稀土-β-二酮配合物的合成及發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、以鄰羥基苯乙酮和苯甲酰氯為原料,經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)、Fries重排合成了1-苯基-3-(2-羥基苯基)-1,3-丙二酮(L1)。分別以間苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、2,6-吡啶二甲酸二甲酯與相應(yīng)的酮在強(qiáng)堿氫化鈉的作用下合成了一系列的雙-β-二酮:1,3-雙[3-(2-噻吩基)-3-氧代丙?；鵠苯(L2)、2,6-雙[3-苯基-3-氧代丙?；鵠萘(L3)、2,6-雙[3-(2-羥苯基)-3-氧代丙?；鵠萘(L4)、2,6-雙[3-(

2、2-噻吩基)-3-氧代丙?；鵠萘(L5)、2,6-雙[3-苯基-3-氧代丙?；鵠吡啶(L6)、2,6-雙[3-(2-羥苯基)-3-氧代丙?；鵠吡啶(L7)、2,6-雙[3-(2-噻吩基)-3-氧代丙?；鵠吡啶(L8)。所有目標(biāo)化合物均經(jīng)過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜的證實(shí)。其中,L2-L8都是未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)的新化合物。
　　 本文合成了銪(Ⅲ)與化合物L(fēng)1、L2、L8和鄰羥基苯乙酮(L9)為配體的二元配合物,和

3、以鄰菲羅啉或2,2’-聯(lián)吡啶為第二配體的三元配合物,并通過(guò)元素分析、紅外光譜、熒光光譜、差熱-熱重分析獲得了配合物的相關(guān)性質(zhì)。結(jié)果表明,銪(Ⅲ)的配合物在紫外-可見(jiàn)光區(qū)均有強(qiáng)的吸收,并能夠發(fā)射銪(Ⅲ)的特征紅光,最強(qiáng)熒光發(fā)射峰位在611 nm附近,且三元配合物的熒光強(qiáng)度均大于相應(yīng)二元配合物的熒光強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),L2和L8的配合物,在溶劑存在下,其發(fā)光強(qiáng)度要明顯強(qiáng)于干燥后的配合物的發(fā)光強(qiáng)度,大約要高出2倍以上；而且配體L2和L8中含有兩個(gè)

4、β-二酮基團(tuán)與兩個(gè)Eu3+離子配位,形成了雙核配合物。但是這些配體與Tb(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)形成的配合物的發(fā)光強(qiáng)度很弱,這是由于該配體的能級(jí)與不同稀土離子能級(jí)匹配程度的差別所致。
　　 以苯為溶劑,在室溫下讓溶劑緩慢揮發(fā),得到了化合物L(fēng)6的單晶。用X-射線衍射方法測(cè)定了晶體結(jié)構(gòu),主要晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如下:C23H17NO4,單斜晶系,空間群P2(1)/c,a=1.5514(10)nm,b=0.7344(2)nm,c=1.6