雙β-二酮金屬配合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、本文綜述了近年來稀土光致發(fā)光配合物以及雙β-二酮配合物方面的研究進展。合成了六種雙β-二酮配體，七種稀土與雙β-二酮、鄰菲噦啉的三元配合物，六種結(jié)構(gòu)各異的雙β-二酮過度金屬配合物。具體內(nèi)容分為兩部分： 1.合成了3種雙β-二酮配體：1，4-雙(3-苯基-1，3-丙二酮基)苯(H2L1)、1，3-雙(3-苯基-1，3-丙二酮基)苯(H2L2)、4,4-雙(3-苯基-1，3-丙二酮基)聯(lián)苯(H2L3)。對H2L1和H2L2通過UV、

2、IR、1HNMR譜進行了表征并測定了晶體結(jié)構(gòu)，討論了它們的結(jié)構(gòu)特點；熒光光譜分析表明H2L1在437nm處出現(xiàn)熒光發(fā)射峰。以H2L2為第一配體，鄰菲噦啉為第二配體，分別合成了稀土Eu(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)、E(Ⅲ)的三元配合物，并研究了它們的發(fā)光性質(zhì)。熒光發(fā)射光譜和熒光滴定分析表明配體H2L2和鄰菲噦啉只對Eu、Sm有協(xié)同敏化作用。 2.合成了3種4-酰代雙吡唑啉酮配體：1，4-雙(3

3、-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基)苯二酮(H2L4)、1，3-雙(3-甲基-1-苯基-5-比唑啉酮-4-基)苯二酮(H2L5)、2，6-雙(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基)吡啶二酮(H2L6)。對H2L5用UV、IR、1H-，13CNMR、COSY、質(zhì)譜和元素分析進行了全面的表征。合成了H2L5與Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的四種配合物：[Cu2L52(DMSO)2](1)、[Mn2L52(DMF)3H2O](2)

4、、[Mn2L52(Phen)2](Phen：鄰菲噦啉)(3)、[Fe2L53](4)，和H2L6的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物：CuL6py(py：吡啶)(5)、[Ni2L62(DMF)2(H2O)2](6)。測定了6種配合物的晶體結(jié)構(gòu)，1中兩分子配體面對面與兩個Cu原子配位，形成近似的平面結(jié)構(gòu)；2和3為雙核雙螺旋結(jié)構(gòu)，金屬為六配位；4為雙核三螺旋；5中H2L6作為三齒配體，與Cu形成準一維鏈結(jié)構(gòu)；配合物6中配體為四齒，Ni(Ⅱ)為六