25363.β二酮雙加氧酶模型配合物的合成、表征及其反應(yīng)性

1、碩士學(xué)位論文伊二酮雙加氧酶模型配合物的合成＼表征及其反應(yīng)性Synthesis，CharacterizationandReactivityofModelComplexesforthepdiketonedioxygenase學(xué)號(hào)：21107213大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要伊二酮雙加氧酶(Bdiketonedioxygenase簡(jiǎn)稱(chēng)Dkel)可活化利用分子氧將B酮降解為乙酸

2、和甲基乙二醛。為弄清Glu98的羧基、金屬離子及底物的電子效應(yīng)對(duì)伊二酮雙加氧酶活性中心結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及與分子氧反應(yīng)的影響，本文進(jìn)行了一系列的研究，具體內(nèi)容如下：(1)本文設(shè)計(jì)并合成了分子內(nèi)苯基間位導(dǎo)入羧基的配體LH(3【(6Methyl—pyridin一2一ylmethyl)pyridin2一ylmethylamino]methylbenzoicacid)，并通過(guò)IR、1HNMR、API／MS等進(jìn)行了表征。(2)以一個(gè)苯環(huán)的對(duì)位導(dǎo)入不同取代

3、基的一系列1對(duì)R苯基3苯基1，3丙二酮為底物(1pRphenyl3phenylpropanel，3一dione簡(jiǎn)稱(chēng)sR)限=OMe，Me，H，Br，N02)設(shè)計(jì)合成了10個(gè)新的三元模型配合物[MⅡLsR](M：Ni，F(xiàn)e)并通過(guò)m、UVvjs、API／MS和CV等進(jìn)行了表征。(3)通過(guò)UVvis追蹤的方法對(duì)一系列三元模型配合物與分子氧的反應(yīng)性進(jìn)行了研究，通過(guò)比較探究了配體分子內(nèi)導(dǎo)入的羧基、中心金屬離子及底物的電子效應(yīng)對(duì)模型配合物的結(jié)構(gòu)、

4、性質(zhì)及其與分子氧的反應(yīng)性的影響。(4)對(duì)三元模型配合物與分子氧反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行定性定量的分析，得到了與天然酶降解產(chǎn)物相同的苯甲酸類(lèi)和酮酸類(lèi)化合物。通過(guò)以上研究得出如下重要的結(jié)論：①金屬離子效應(yīng)：底物相同、中心金屬離子不同時(shí)，鐵模型配合物的反應(yīng)速率比鎳模型配合物的反應(yīng)速率快，說(shuō)明中心金屬離子對(duì)酶的活性有一定的影響。②底物的電子效應(yīng)：中心金屬離子相同、底物不同時(shí)，導(dǎo)入給電子基能加快反應(yīng)速率，說(shuō)明該反應(yīng)為親電反應(yīng)，這與理論計(jì)算結(jié)果相一致。③根據(jù)