咔唑雙酮類配合物合成表征與光電性質(zhì)研究.pdf

1、本論文在大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上，對(duì)β-二酮的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和研究狀況、稀土配合物發(fā)光材料和多吡啶釕(Ⅱ)配合物光電性質(zhì)研究進(jìn)展進(jìn)行了較詳細(xì)的綜述。在發(fā)光材料方面，銪的配合物以其獨(dú)特的發(fā)光特性使其在電致發(fā)光材料方面具有誘人的應(yīng)用前景。多吡啶釕(Ⅱ)配合物在光化學(xué)、光物理、光電化學(xué)、電化學(xué)、電子轉(zhuǎn)移和能量傳遞、分子識(shí)別和分子組裝等研究領(lǐng)域都扮演著重要的角色，其中對(duì)它們進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移、能量傳遞和非線性光學(xué)性質(zhì)的研究很有意義。我們通過分子設(shè)計(jì)，將合成的雙

2、β-二酮有機(jī)配體與銪和釕(Ⅱ)多吡啶配位，組裝出一系列具有光電功能性質(zhì)的銪和釕的配合物。主要研究內(nèi)容如下： 1.合成了兩種新型具有光電活性的雙β-二酮有機(jī)配體L1[9-丁基-3，6-二(4，4，4-三氟-1，3-丁二酮基)咔唑]、L2[9-己基-3，6-二(4，4，4-三氟-1，3-丁二酮基)咔唑]和β-二酮有機(jī)配體L3[9-丁基-3-(4，4，4-三氟-1，3-丁二酮基)咔唑]、L4[9-己基-3-(4，4，4-三氟-1，3-

3、丁二酮基)咔唑]。討論了雙β-二酮化合物的合成條件和反應(yīng)機(jī)理。 2.獲得了配體L1、L2、L4的單晶，L1、L4晶體屬單斜晶系，P2(1)/c空間群，L2晶體屬正交斜晶系，Pbca空間群。都以烯醇式共振結(jié)構(gòu)存在，L1、L4咔唑環(huán)和雙酮環(huán)基本共平面，L2咔唑環(huán)和雙酮環(huán)平面有一定的扭曲。所有分子在空間兩維線尺寸都達(dá)到納米級(jí)。 3.用一個(gè)雙β-二酮配體、四個(gè)單β-二酮配體與銪組裝，得到咔唑橋聯(lián)雙核五咔唑的銪配合物和用一個(gè)雙β-

4、二酮橋聯(lián)釕(Ⅱ)聯(lián)吡啶的配合物。用紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析、核磁共振氫譜、X-射線衍射等分析手段確認(rèn)了所得到目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。 4.用電子吸收光譜、單光子液體熒光、光致發(fā)光、Z-掃描、雙光子熒光、循環(huán)伏安、差分脈沖等方法研究了β-二酮配體及其配合物的線性、非線性光學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)等。得到了發(fā)光強(qiáng)色純度高人的眼睛敏感的紅光銪的配合物，同時(shí)也具有純正的雙光子紅色熒光性質(zhì)。得到的釕(Ⅱ)聯(lián)吡啶的配合物具有較好的非線性光學(xué)性質(zhì)和好的氧化