取代NTB稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)和發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、本文合成了6個(gè)-NH上的氫被取代的N-三烴基苯并咪唑亞胺配體，分別為triMeNTB，triEtNTB，triPrNTB，triBuNTB，triAINTB，triBenNTB。這些配體與稀土金屬離子通過配位鍵結(jié)合，得到47個(gè)超分子配合物，其中21個(gè)測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu)；并且利用元素分析、紅外和粉末衍射及熱重等測(cè)試手段對(duì)配合物進(jìn)行表征；還通過1H NMR和ESI-MS對(duì)配合物的溶液性質(zhì)進(jìn)行研究；并重點(diǎn)研究了此類配合物的發(fā)光規(guī)律。 得

2、到的主要結(jié)果包括： 1.配體與不同的稀土鹽形成ML2，MLL3’，MLA3型的配合物，其結(jié)構(gòu)類型與陰離子是否參與配位及怎么配位或第二配體的參與有關(guān)，而與配體取代基的不同和稀土離子的改變無關(guān)； 2.配合物都具有高的熱穩(wěn)定性； 3.1H NMR中顯示配合物與配體的位移明顯，說明溶液中配體與配體之間有相互作用，間接證明Ln(triRNTB)2單元的存在，而ESI-MS則直接確認(rèn)了該單元的存在； 4.對(duì)配體的修飾

3、可以對(duì)配合物的發(fā)光性質(zhì)產(chǎn)生影響； 5.當(dāng)陰離子的改變導(dǎo)致配合物結(jié)構(gòu)有變化時(shí)，配合物的發(fā)光位置、強(qiáng)度、峰形等都會(huì)有很大的變化，反之則影響不大： 6.該系列配體對(duì)于不同稀土離子的發(fā)光敏化性差別很大，對(duì)釤離子幾乎沒有敏化作用；對(duì)鈰離子敏化作用最強(qiáng)，配合物可發(fā)出強(qiáng)烈的藍(lán)光；對(duì)Eu和Tb離子也具有較強(qiáng)的敏化作用；按照Sm、Eu、Tb、Ce的順序，該系列配合物的發(fā)光以數(shù)量級(jí)的方式依次增強(qiáng)； 7.對(duì)鈰配合物的發(fā)光的特殊性進(jìn)行了

4、系統(tǒng)研究： (a)證明了Ce3+離子的最低激發(fā)態(tài)2D3／2軌道到兩個(gè)基態(tài)軌道2F5／2和2F7／2的4f-5d電子偶極躍遷是產(chǎn)生配合物發(fā)藍(lán)光的原因； (b)同時(shí)還進(jìn)一步證明發(fā)藍(lán)光的前提是Ce(triRNTB)2單元的存在，當(dāng)有陰離子參與配位而改變配合物的結(jié)構(gòu)時(shí)，Ce(triRNTB)2單元不復(fù)存在，藍(lán)光也隨之消失； (c)對(duì)一些配合物的熒光壽命進(jìn)行了測(cè)定，得出銪鋱的發(fā)光是稀土離子固有的d-d躍遷特征發(fā)光(毫秒級(jí))，而鈰配