過(guò)渡-稀土混金屬配合物的設(shè)計(jì)、合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、由于橋聯(lián)配合物具有結(jié)構(gòu)多樣化的特征以及作為功能材料的潛在應(yīng)用價(jià)值，設(shè)計(jì)構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的橋聯(lián)配合物并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行研究，已經(jīng)成為當(dāng)前化學(xué)家研究的熱點(diǎn)。設(shè)計(jì)構(gòu)筑零維、一維、二維和多維橋聯(lián)配合物的最有效方法之一是以單核配合物為構(gòu)筑塊。在配體中引入適宜的官能團(tuán)，例如酚氧基、羧酸基和酰胺基，這些基團(tuán)具有良好的配位能力和橋聯(lián)能力，既可以螯合，又能橋聯(lián)金屬離子，另外它們的位置分布要合理以形成具有適宜配位點(diǎn)的配體，它們和金屬離子反應(yīng)不僅可以形成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的配

2、合物，而且可以在一定程度上改變配位金屬原子的某些性質(zhì)，希望得到一些具有特定性質(zhì)的功能配合物。
　　 鑒于以上原因和分子設(shè)計(jì)的觀點(diǎn)，本文主要研究了四種配體及配合物的設(shè)計(jì)合成，主要內(nèi)容如下：
　　 1.以三乙基四胺和3-醛基水楊酸為原料，以1∶3的比例縮合，制得了結(jié)構(gòu)新穎的希夫堿配體L1(H6L1=3，3'，3"-(1E,1'E，1"E)-(2,2',2"-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)tris(a

3、zan-1-yl-1-ylidene))tris(methan-1-yl-1-ylidene)tris(2-hydroxybenzoic acid))，并以它的鎳單核配合物為構(gòu)筑塊，設(shè)計(jì)合成六種過(guò)渡稀土混金屬配合物Ni-Ln(Ln=Pr、Sm、Gd、Ho、Er和Tb)，通過(guò)X-射線單晶衍射測(cè)定配合物的結(jié)構(gòu)；并研究其性質(zhì)，該類配合物具有較好的熒光性，變溫磁化率測(cè)定表明配合物金屬離子間為反鐵磁耦合作用。
　　 2.以三乙基四胺和3-

4、醛基水楊酸為原料，通過(guò)縮合反應(yīng)制得一種新的雙希夫堿配體L2(H4L2=3，3'-(1E,1'E)-(2，2'-(2-aminoethylazanediyl)bis(ethane-2，1-diyl)bis(azan-1-yl-1-ylidene))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2-hydroxybenzoic acid))，讓它分別與無(wú)機(jī)鹽醋酸銅和硝酸釓反應(yīng)得到兩種配合物，通過(guò)單晶衍射測(cè)定它們的結(jié)構(gòu)，并研究它

5、們的性質(zhì)。
　　 3.通過(guò)縮合三乙基四胺和3-醛基水楊酸，制得結(jié)構(gòu)新穎的單希夫堿配體L3(H2L3=(E)-3-((2-(bis(2-aminoethyl)amino)ethylimino)methyl)-2-hydroxybenzoicacid)，通過(guò)該配體和醋酸鎳反應(yīng)合成鎳單核配合物NiL2，并用它和NiL1為構(gòu)筑塊設(shè)計(jì)合成鎳鎳雙核配合物NiL1L2，通過(guò)單晶衍射對(duì)它的結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行研究。
　　 4.以