過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、雜多化合物是一大類多核配合物，其作為電子受體與有機(jī)給體形成的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合物因特殊的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的物理化學(xué)性質(zhì)，在催化、醫(yī)藥、功能材料、光化學(xué)等領(lǐng)域中存在潛在的應(yīng)用前景。Dawson結(jié)構(gòu)雜多化合物為雜多化合物中很重要的一種類型，作為一類含有氧橋的多核配合物，具有類似于分子篩的籠型結(jié)構(gòu)特征，對多種有機(jī)反應(yīng)表現(xiàn)出很高的催化活性和選擇性，目前對該類雜多化合物的研究日益活躍。
　　 配位化學(xué)是近代化學(xué)中最活躍的前沿學(xué)科之一，但傳統(tǒng)方法多偏

2、重于單個中心原子的配合物。近來，隨著對生物復(fù)雜體系研究的深入，以及許多新型功能配合物的陸續(xù)合成，人們對含兩個以上金屬原子的多核配合物，特別是對該配合物中金屬離子之間的相互作用，以及對配體的協(xié)同影響的研究只趨重視。其主要原因是在這些體系中金屬離子之間通過電子傳遞所產(chǎn)生的相互作用以及它們與橋基、端基配體的相互協(xié)調(diào)和影響，使它們呈現(xiàn)出許多不同于單核配合物的物理功能、化學(xué)性質(zhì)和生物活性。
　　 在本論文中，我們從分子設(shè)計的思想出發(fā)，以合

3、成新型結(jié)構(gòu)的有機(jī)一無機(jī)雜多化合物和多核配合物為目的，通過調(diào)節(jié)有機(jī)基團(tuán)和合成條件，運(yùn)用水熱法和溶劑揮發(fā)法合成了四種新穎的配位化合物。它們的化學(xué)組成和晶體數(shù)據(jù)分別如下：
　　 1.[Cu(2,2’-bipy)3]3(P2W18O62)·2H2O:晶體屬于三斜晶系，PI-空間群，由3個[Cu(2,2’-bipy)3]2+陽離子，1個Dawson雜多陰離子和2個結(jié)晶水組成。通過單晶X-射線衍射，元素分析，紅外光譜，紫外-可見光譜，熱失重

4、和循環(huán)伏安進(jìn)行了表征。循環(huán)伏安曲線出現(xiàn)了四對氧化還原峰，表明化合物中W(VI)的氧化還原可以分四步進(jìn)行，而且最后兩步還伴隨有質(zhì)子化。
　　 2.[Cd3(PDA)3(2,2’-bipy)3·2H2O]·CH3OH·6.5H2O:晶體屬于單斜晶系，P21/n空間群，3個鎘離子都是七配位，通過吡啶-2,6-二羧酸的橋聯(lián)作用形成三核配合物，每個單分子通過分子間的氫鍵和π-π堆積形成三維結(jié)構(gòu)。通過單晶X-射線衍射，元素分析，紅外光譜，紫

5、外-可見光譜，熱失重和熒光光譜進(jìn)行了表征。熒光測試表明該化合物具有很好的熒光性質(zhì)。
　　 3.Cd3[4，4’-H2bipy]8·(P2W18O62)·11H2O：利用水熱法合成得到，通過元素分析，ICP，紅外光譜，紫外-可見光譜，熱失重和循環(huán)伏安進(jìn)行了表征。循環(huán)伏安曲線出現(xiàn)了三對氧化還原峰，說明該化合物表現(xiàn)出氧化還原性，有望成為催化劑。
　　 4.CL13(C14N2H12)10·(P2W18O62)·(H2O)10：