發(fā)光稀土羧酸配合物的合成與表征.pdf

1、以一元、二元羧酸為第一配體，1，10-鄰菲噦啉或2,2’-聯(lián)吡啶為第二配體合成了4個(gè)稀土配合物。用X-射線單晶衍射測(cè)定了配合物的晶體結(jié)構(gòu)。用IR、UV、DTA-TG和熒光光譜等手段對(duì)合成的配合物進(jìn)行了性質(zhì)表征。 本論文工作主要分為三部分： 一、稀土離子(Sm<'3+>、Dy<'3+>與反丁烯二酸及2,2'-聯(lián)吡啶的混合配體形成的配合物以Sm<'3+>、Dy<'3+>為中心離子，選用反丁烯二酸為第一配體，2,2’-聯(lián)吡啶為

2、第二配體，用水熱法合成了兩種新的三元配合物[Ln<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>)<,3>(2,2’-bipy)<,2>(H<,2>O)<,2>]<,n>(Ln=Sm，Dy)。二聚單元Sm<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>)<,3>(2,2’-bipyl)<,2>(H<,2>O)<,2>可以看作是基本構(gòu)建單元，Sm<'3+>離子之間的距離為0.4374(4)nm。反丁烯二酸根采取三齒和四齒兩種配位方式聯(lián)結(jié)金屬離子而形成了具

3、有四邊形孔道的2-D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配體2,2’-聯(lián)吡啶以螯合的方式與中心離子配位，位于四邊形孔道中?；赟m<'3+>離子之間的距離，孔道的大小約為0.9343 nm×0.8952(4)nm。配位水分子和未配位的羧基氧原子形成氫鍵。通過(guò)氫鍵進(jìn)一步形成三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物分別表現(xiàn)了釤、鏑的特征熒光。 二、：Eu(Ⅲ)與3-碘苯甲酸及2,2-’聯(lián)吡啶形成的配合物3-碘苯甲酸、2,2-聯(lián)吡啶與Eu<'3+>形成混合配體配合物。4個(gè)羧

4、基通過(guò)雙齒橋聯(lián)方式連結(jié)2個(gè)Eu<'3+>離子，形成具有反演中心的二聚分子。Eu<'3+>離子處于扭曲的四方反棱柱體中。配合物在紫外燈下顯示亮紅色熒光。在發(fā)射光譜圖中出現(xiàn)了五個(gè)特征峰，580nm，590nm，612 nm，684 nm和699 nm分屬于Eu<'3+>離子的<'5>D<,0>→7F<,0>，<'5>D<,0>→F<,1>，<'5>D<,0>→<'7>F<,2>，<'5>D<,0>→<'7>F<,3>和<'5>D<,0>→<

5、'7>F<,4>的躍遷。<'5>D<,0>→<'7>F<,1>的熒光強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于<'5>D<,0>→<'7>F<,2>的熒光強(qiáng)度，即Eu<'3+>離子磁偶極躍遷幾率小于電偶極躍遷，說(shuō)明Eu<'3+>離子在配合物中不處于對(duì)稱中心。 三、Sm(HI)與2，4-二甲基苯甲酸及1，10-鄰菲噦啉形成的配合物以2，4-二甲基苯甲酸、1，10-鄰菲噦啉為配體與Sm<'3+>合成了新的混配配合物Sm<,2>(C<,9>H<,9>O<,2>)<

6、,6>(C<,12>H<,8>N<,2>)<,2>。配合物是雙核分子，屬于單斜晶系，C2/c空間群。Sm<'3+>通過(guò)四個(gè)羧酸根聯(lián)結(jié)，Sm<'3+>的配位數(shù)為8。配合物固體熒光光譜表現(xiàn)出中心Sm<'3+>的特征熒光，發(fā)射波長(zhǎng)分別位于561，595和642nm處，其分別歸屬于Sm<'3+>離子的<'4>G<,5/2>→<'6>F<,5/2>，<'4>G<,5/2>→<'6>F<,7/2>和<'4>G<,5/2>→<'6>F<,9/2>的躍