幾種三足含磷結(jié)構(gòu)配體及稀土功能配合物合成和性質(zhì)研究.pdf

1、本論文合成了具有水溶性的含磷三足有機(jī)配體L1-L3，制備了其稀土配合物(Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，La(Ⅲ)，Y(Ⅲ))，對配體及系列配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和組成分析。采用紫外，熒光等多種手段研究了配體及其配合物與DNA、BSA的相互作用。將稀土配合物作為雜交探針，進(jìn)行了較為系統(tǒng)的電化學(xué)傳感器的研究探索，也對其在DNA電化學(xué)傳感器方面的應(yīng)用進(jìn)行了探討。具體論文工作總結(jié)如下:
　　1.配體及稀土配合物的合成及結(jié)構(gòu)表征和組成分析。1HNM

2、R、13CNMR、紅外光譜、元素分析以及量化計算輔助模擬確定了配體的結(jié)構(gòu)。元素分析、摩爾電導(dǎo)率、紅外光譜、連續(xù)摩爾比法以及差熱-熱重最終確定了三個配體與稀土(Eu(Ⅲ)，La(Ⅲ),Y(Ⅲ))的配位原子和形成1∶1型配合物Re(pic)3L1·3H2O(Re=Eu(Ⅲ)、Y(Ⅲ))、 Eu(pic)3L2·3H2O和Re(pic)3L3(Re=Eu(Ⅲ)、La(Ⅲ))。
　　2.用熒光光譜法和紫外光譜法研究了Eu(pic)3L1·

3、3H2O、Eu(pic)3L2·3H2O和Eu(pic)3L3與牛血清白蛋白(BSA)在不同溫度下的相互作用。結(jié)果表明:配合物對BSA內(nèi)源熒光的猝滅方式均為靜態(tài)猝滅;能量轉(zhuǎn)移方式為非輻射能量轉(zhuǎn)移。根據(jù)雙對數(shù)回歸方程和熱力學(xué)參數(shù)計算了不同溫度下配合物與BSA間的結(jié)合常數(shù)K、結(jié)合位點(diǎn)n及相關(guān)熱力學(xué)參數(shù)(ΔH＞0，ΔS＞0，ΔG＜0)，結(jié)果表明，Eu(pic)3L1·3H2O與BSA之間主要靠疏水作用力結(jié)合;Eu(pic)3L2·3H2O和E

4、u(pic)3L3與BSA之間為氫鍵和范德華力。考察了Cu2+和Fe3+對配合物與BSA結(jié)合作用的影響，Cu2+和Fe3+均參與了配合物與BSA的相互作用。這有助于我們?nèi)嬖忈尨祟惻浜衔镒鳛樗幬镌隗w內(nèi)的輸送和作用的機(jī)制。
　　3.運(yùn)用紫外-可見吸收光譜法、熒光光譜法和循環(huán)伏安法研究了Eu(pic)3L1·3H2O、Eu(pic)3L2·3H2O和Eu(pic)3L3與小牛胸腺DNA之間的結(jié)合模式。實驗結(jié)果證實了配合物與DNA之間均

5、以嵌插作用結(jié)合，且該類稀土配合物在設(shè)定的電位窗口內(nèi)為電化學(xué)活性物質(zhì)，因此將其應(yīng)用于電化學(xué)實驗測定中能取得良好的效果。將配合物Eu(pic)3L1·3H2O和Eu(pic)3L2·3H2O作為雜交指示劑對轉(zhuǎn)基因植物CaMV35S啟動子基因片段進(jìn)行檢測。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，配合物在修飾單鏈DNA的電極檢測作用下，無明顯的電化學(xué)信號響應(yīng)。而當(dāng)將其用于檢測雜交雙鏈DNA時，出現(xiàn)了明顯信號，并且該配合物的DNA傳感器對互補(bǔ)序列、錯配序列及非互補(bǔ)序列都有良好