以甲酸為CO來源的鈀催化鹵代芳烴的羰基化反應(yīng)研究.pdf

1、作為最便宜的C1源之一，CO在工業(yè)領(lǐng)域中占據(jù)了不可替代的地位，但其高毒性和無色無味性質(zhì)以及高壓設(shè)備的要求阻礙了其在學(xué)術(shù)領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。近年來，開發(fā)和利用新的CO替代品吸引了有機(jī)化學(xué)家的越來越多的關(guān)注，并成為羰基化化學(xué)的研究熱點(diǎn)。根據(jù)CO產(chǎn)生的方式，已經(jīng)報道的方法可以分為兩類:異位和原位。原位生成CO是指在同一反應(yīng)管中產(chǎn)生并反應(yīng)CO，以這種方式，已經(jīng)開發(fā)了許多金屬羰基絡(luò)合物和有機(jī)化合物例如Mo(CO)6，甲酰胺，(CH2O)n和甲酸酚酯作

2、為CO替代物。本論文以甲酸為CO來源的鈀催化鹵代芳烴的羰基化反應(yīng)研究，具有操作簡便、原料經(jīng)濟(jì)易得、反應(yīng)條件溫和、對底物適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。論文主要內(nèi)容如下:
　　1.首次實(shí)現(xiàn)了一鍋法以甲酸為羰源的鈀催化的羰基化Sonogashira反應(yīng)。以Pd(OAc)2為催化劑，PPh3為配體，Et3N為堿，一系列的碘苯和苯乙炔均能反應(yīng)并且有中等到良好的產(chǎn)率。
　　2.發(fā)展了首例以甲酸為羰源的鈀催化的羰基化Suzuki反應(yīng)。以Pd(OAc)

3、2為催化劑，PPh3為配體，K2CO3為堿，各類芳基碘代物和苯硼酸均能發(fā)生反應(yīng)并且有中等到良好的產(chǎn)率。芳基溴代物也能在該反應(yīng)條件下反應(yīng)。
　　3.本論文工作研究了鈀催化或者路易斯酸催化羰基化合成甲酸芳基酯。我們希望用鈀催化羰基化即甲酸作為甲?；?，在室溫下合成甲酸芳基酯衍生物。值得注意的是，這是鈀催化羰基化合成甲酸芳基酯衍生物的第一例報道。然而，在后續(xù)研究中，我們發(fā)現(xiàn)上述鈀催化劑體系中真正作用是路易斯酸，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了用路易斯酸催化劑