亞硝酸酯參與的反應及芳烴直接羰基化反應研究.pdf

1、浙江大學博士學位論文亞硝酸酯參與的反應及芳烴直接羰基化反應研究姓名：卓廣瀾申請學位級別：博士專業(yè)：化學指導教師：姜玄珍20030101浙江大學博士學位論文 亞硝酸醣參與的反應及芳烴直接羰基化反應研究制備時鈀分散度較差的緣故。幾種助催化荊的比較則認為C u C I ：是理想的助劑，在實驗條件下D M C 時空產(chǎn)率～6 3 0 9 ／L c a t ．h ，選擇性～8 5 ％。芳烴的直接羰基化是一類新的反應形式，是涉及C ．H 鍵的羰基化過

2、程，由于分子不活潑性，反應較為困難。已知的研究通常采用強酸或鈀、銠貴金屬催化。論文第二部分采用廉價的鈷為催化劑，對C o ( O A t ) 2 ／K 2 s 2 0 8 ／C C l 3 C O O H 催化體系進行探索性的研究工作，以苯、甲苯、環(huán)己烷為模型分子。并為進一步研究小分子烷烴羰基化反應提供基礎。研究發(fā)現(xiàn)，C o ( O A c ) 2 ／C C l 3 C O O H f K 2 S 2 0 8 催化體系可以將苯直接羰基化

3、為苯甲酸，對一系列反應條件的研究后認為，在反應溫度大于1 0 0 ℃，C O 壓力大于1 ．0 M P a ，并且催化劑配比優(yōu)化條件下，苯甲酸收率可達到2 0 ％以上，主要副產(chǎn)物為苯酚和氯苯。認為反應是由于高價鈷引發(fā)的自由基歷程，可能是C o ( I I I ) ．O 。或其類似物種引發(fā)的。在上述體系中加入少量吡啶，可以改變反應選擇性，生成苯甲醛，產(chǎn)率可達到3 8 ％左右。認為吡啶的加入改變了反應歷程，形成了吡啶鈷配合物，推測反應按氧化