光促進溫和條件下鹵代烴的羰基化反應研究.pdf

1、近年來,光促進烯烴在常溫常壓下與一氧化碳和醇的氫甲酯化反應引起了人們的關(guān)注,它也是制備羧酸甲酯的重要方法.而成本相對低廉、品種繁多的鹵代烴的光促進氫甲酯化反應研究較少.該文以一系列不同類型的鹵代烴為底物,以非貴金屬鈷鹽作催化劑,常溫常壓條件下實現(xiàn)了羰基化反應,有選擇性的得到了甲酯化產(chǎn)物.該文考察了芐基氯,氯乙酸乙酯,溴代環(huán)己烷,碘代正丁烷,溴代正丁烷,溴代正戊烷,氯代正丁烷等鹵代烴底物,發(fā)現(xiàn)多種鹵代烴在適當條件下均可在溫和條件下進行光促

2、進羰基化反應,生成相應正構(gòu)酯和異構(gòu)化產(chǎn)物,研究了各種因素對反應的影響,發(fā)現(xiàn)鈷鹽是很好的催化劑,醋酸鈉是非常好的添加物,其促進作用遠強于其它添加物.加入適宜的醋酸鈉量,可提高反應的產(chǎn)率和選擇性.以二氧化碳代替一氧化碳,其它條件不變,適當延長光照時間,發(fā)現(xiàn)有類似的反應及規(guī)律存在,只是酯的產(chǎn)率和選擇性不及與一氧化碳的反應.但由于二氧化碳的化學不活潑性,以及每年巨大排放量所造成的環(huán)境問題,它參與的羰基化反應就成為一個重要又富有潛力的課題,是綠色