金屬促進(jìn)羰基化合物與鹵代烴的環(huán)境友好反應(yīng)研究.pdf

1、近年來(lái)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展及其所涉及的生態(tài)、環(huán)境、資源、經(jīng)濟(jì)等方面的問(wèn)題愈來(lái)愈成為國(guó)際社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn)，已經(jīng)被提到發(fā)展戰(zhàn)略的高度。因此引發(fā)了綠色化學(xué)的蓬勃發(fā)展，環(huán)境友好-經(jīng)濟(jì)性已成為技術(shù)創(chuàng)新的主要推動(dòng)力，對(duì)傳統(tǒng)的有機(jī)合成提出來(lái)嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)，同時(shí)也給了綠色有機(jī)合成一個(gè)較好的發(fā)展機(jī)遇。發(fā)展更溫和的化學(xué)合成工藝對(duì)于可持續(xù)發(fā)展技術(shù)是至關(guān)重要的。各國(guó)的化學(xué)家創(chuàng)造并研究了許多綠色合成的新方法，如以水為介質(zhì)、以超臨界流體、聚乙烯和聚丙烯乙二醇、室溫離子液體取

2、代傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑，但是最徹底的方法是完全不用溶劑的無(wú)溶劑有機(jī)合成方法。這些方法不僅減少了對(duì)環(huán)境的污染，更為重要的是它為反應(yīng)分子提供了新的分子環(huán)境，并可能使反應(yīng)的選擇性、轉(zhuǎn)化率得到改善和提高，使分離提純等操作過(guò)程容易進(jìn)行。因此，無(wú)溶劑有機(jī)合成技術(shù)已成為當(dāng)前研究的一個(gè)熱點(diǎn)，也成為綠色化學(xué)的一個(gè)重要組成部分。金屬促進(jìn)的反應(yīng)是一種很具有研究?jī)r(jià)值的反應(yīng)體系，已成為有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中一個(gè)新的研究熱點(diǎn)。金屬促進(jìn)的反應(yīng)具有條件溫和，反應(yīng)速度快，化學(xué)選擇性、

3、第三章：鋅粉或鋅銅偶促進(jìn)羰基化合物的雙烯丙基化反應(yīng)研究該部分主要研究了無(wú)溶劑條件下鋅粉或鋅銅偶促進(jìn)羰基化合物與烯丙基溴的反應(yīng)，共合成了十四種雙烯丙基醇類(lèi)化合物。此反應(yīng)具有操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率較高，避免使用有機(jī)溶劑等特點(diǎn)。第四章：金屬鋅促進(jìn)羰基化合物的酯化反應(yīng)研究本章主要研究了無(wú)溶劑條件下、三組分、一鍋法、鋅粉促進(jìn)醛羰基化合物與鹵代苯乙酮的酯化反應(yīng)，共合成了二十四種乙酸酯類(lèi)化合物，其中包括二十二種新的化合物。通過(guò)熔點(diǎn)、IR、1 H

4、NMR、13 C NMR、MS 以及元素分析表征了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，并研究了其反應(yīng)機(jī)理。與其他類(lèi)似的反應(yīng)相比，該反應(yīng)具有適用底物范圍廣，操作簡(jiǎn)便易行，化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性好，無(wú)需使用溶劑和催化劑，在室溫下就可以達(dá)到較好的反應(yīng)產(chǎn)率等特點(diǎn)。從而提供了一個(gè)環(huán)境友好、經(jīng)濟(jì)、清潔的方法。區(qū)域選擇性和立體選擇性很強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，是一類(lèi)頗具實(shí)用價(jià)值和應(yīng)用價(jià)值前景的合成方法。
　　 本文主要研究了鋅粉或鋅銅偶促進(jìn)無(wú)溶劑條件下羰基化合物與鹵代烴類(lèi)的烯丙基化、

5、雙烯丙基化反應(yīng)和羰基化合物與鹵代苯乙酮的酯化反應(yīng)，以及它們的反應(yīng)機(jī)理。本研究分為四個(gè)部分：第一章：金屬鋅促進(jìn)的有機(jī)合成反應(yīng)研究進(jìn)展本章綜述在水相、超臨界液體、離子液體及無(wú)溶劑條件下進(jìn)行反應(yīng)的相關(guān)研究成果，并同時(shí)對(duì)金屬鋅在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用，及近期相關(guān)的研究進(jìn)展和取得的成果進(jìn)行了概述。第二章：鋅銅偶促進(jìn)羰基化合物的烯丙基化反應(yīng)研究本章主要研究了無(wú)溶劑條件下鋅銅偶促進(jìn)的醛羰基化合物與烯丙基溴反應(yīng)合成高烯丙基醇的反應(yīng)。通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的優(yōu)化，