鈀-降冰片烯催化的脫羰炔基化以及酰硫鍵斷裂反應(yīng)研究.pdf

1、Catellani反應(yīng)是鈀和降冰片烯共同促進(jìn)的多米諾反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了對芳香鹵代烴的多官能團(tuán)化，極其有效地構(gòu)建多取代的芳香化合物。它首先在1997年由Catellani發(fā)現(xiàn)，隨后Lautens等小組對這個(gè)反應(yīng)進(jìn)行了拓展。本論文研究了將炔酸/炔醇作為淬滅試劑成功地應(yīng)用到Catellani反應(yīng)。另外還研究了以芳基硫酯作為雙官能團(tuán)化試劑實(shí)現(xiàn)了芳基碘代物鄰位碳?xì)漉；⑻嫉怄I本位硫醚化反應(yīng)，主要包括如下四章內(nèi)容:
　　第一章:Catel

2、lani反應(yīng)研究進(jìn)展
　　在這一章中簡述了不同的淬滅試劑在Catellani反應(yīng)中的應(yīng)用，還包括近年來發(fā)展的幾種新型的親電試劑以及該反應(yīng)在全合成中的應(yīng)用。
　　第二章:炔酸脫羧炔基化的Catellani反應(yīng)
　　本章介紹了以嗎啡啉類的氮氧化物(BzONR1R2)作為親電試劑，以炔酸作為炔基化試劑，成功地將Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)應(yīng)用到Catellani反應(yīng)的本位偶聯(lián)中，以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率合成了鄰炔基苯胺衍生物。該

3、方法具有操作簡單，反應(yīng)迅速，底物普適性高等優(yōu)點(diǎn)。
　　第三章:炔醇的脫羰炔基化的Catellani反應(yīng)
　　炔酸僅適用于合成鄰炔基苯胺類的化合物，當(dāng)將胺基親電試劑換成烷基碘化物時(shí)，反應(yīng)生成了大量的苯炔酸酯。我們采用炔醇來替代炔酸使得反應(yīng)物匹配性更好，避免氧烷基化產(chǎn)物的生成，實(shí)現(xiàn)了芳基碘代物鄰位烷基化本位炔基化。與脫羧炔基化不同的是，炔醇苯環(huán)上帶有吸電子基團(tuán)時(shí)也能順利的參與到這個(gè)反應(yīng)中，該反應(yīng)官能團(tuán)容忍性好。
　　第四章