苯丙炔酸芳酯經(jīng)非金屬催化-去芳構(gòu)化環(huán)化-脫羧串聯(lián)反應(yīng)合成1,1-二芳基-2-烷基取代烯烴.pdf

1、本論文主要分兩部分。第一部分依據(jù)有機(jī)人名反應(yīng)的類型對三取代烯烴的合成方法進(jìn)行了簡單的綜述，第二部分依據(jù)熱點底物進(jìn)行相應(yīng)的方法學(xué)研究，詳細(xì)敘述了實驗原理、過程與影響因素。
　　三取代烯烴類化合物的合成是有機(jī)合成方法學(xué)研究的熱點。其原因在于具有三取代烯烴結(jié)構(gòu)的化合物既可是關(guān)鍵的合成中間體，亦可是重要的生物活性分子,代表性的化合物有：舒尼替尼、奧司他偉、異維A酸、雷帕霉素、埃博霉素。
　　本論文研究了苯丙炔酸芳基酯經(jīng)非金屬催化/去

2、芳構(gòu)化環(huán)化/脫羧串聯(lián)反應(yīng)合成1,1-二芳基-2-烷基取代烯烴的方法。這類全新的方法使得炔烴結(jié)構(gòu)化合物以中等收率合成了三取代烯烴結(jié)構(gòu)化合物。
　　該串聯(lián)反應(yīng)的過程可能是：過氧化苯甲酰熱裂解為苯甲酸自由基Ⅰ，該自由基與1,4-二氧六環(huán)通過抽氫反應(yīng)得到1,4-二氧六環(huán)自由基中間體Ⅱ，中間體Ⅱ與苯丙炔酸芳基酯的碳-碳三鍵結(jié)合得到相應(yīng)的烯烴自由基中間體Ⅲ，烯烴自由基中間體Ⅲ經(jīng)過六五螺環(huán)化反應(yīng)得到spiro中間體Ⅳ，中間體Ⅳ經(jīng)過C-O斷裂后得