銅催化芳基丙炔酸與磺酰肼的脫羧偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、本論文主要研究了銅催化下芳基丙炔酸與磺酰肼類化合物的脫羧加氫磺酰化反應(yīng)。主要研究結(jié)果如下：
　　1.以芳基丙炔酸和磺酰肼類為底物，空氣中的氧氣作為氧化劑，一價銅為催化劑，得到一系列具有醫(yī)藥活性和生物活性的烯砜類衍生物。該課題的關(guān)鍵是催化劑和溶劑的選擇，相對于非質(zhì)子性溶劑，質(zhì)子性溶劑更有利于反應(yīng)。該方法使用芳基丙炔酸作為新的烯源，以空氣中的氧氣作為氧化劑，并且使用了較為便宜低毒的銅催化劑，反應(yīng)條件溫和、操作簡單、環(huán)境友好、不需要加入

2、添加劑和堿，得到單一E型烯砜類產(chǎn)物。此外，該催化體系還可兼容脂肪族磺酰肼。此處公式省略
　　2.在芳基丙炔酸與磺酰肼脫羧偶聯(lián)基礎(chǔ)上，反應(yīng)體系還可適用于末端炔烴與磺酰肼類化合物的反應(yīng)。此處公式省略
　　3.為闡明反應(yīng)機(jī)理，設(shè)計以下對比試驗(yàn)：當(dāng)苯丙炔酸和對甲苯磺酰肼的反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，幾乎沒有發(fā)現(xiàn)烯砜類產(chǎn)物；在無銅催化劑存在條件下，反應(yīng)幾乎不能發(fā)生。以上實(shí)驗(yàn)表明，銅催化劑和氧氣的參與是反應(yīng)的必需條件。反應(yīng)體系中加入自由基抑制劑T