鈀-磺酰肼催化下烯丙醇的動力學拆分反應研究.pdf

1、手性烯丙醇結(jié)構(gòu)廣泛存在于藥物分子和天然產(chǎn)物中，研究其合成方法具有重要的理論意義和應用價值。合成手性烯丙醇主要有不對稱合成和動力學拆分兩種方法。以往報道的動力學拆分烯丙醇的方法主要集中在C=C鍵、O-H鍵和C-H鍵上進行的反應，但這類反應底物范圍較窄，而且選擇性有待于提高。我們基于烯丙醇的不對稱烯丙型取代反應，首次通過C-O鍵的斷裂實現(xiàn)了烯丙醇的動力學拆分。
　　在2，5-二氯苯磺酰肼/[Pd(allyl)Cl]2/(S)-SEGP

2、HOS的催化下，外消旋烯丙醇與保護肼發(fā)生不對稱直接烯丙型取代反應，實現(xiàn)了烯丙醇的動力學拆分，以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率和對映選擇性得到手性烯丙醇和手性烯丙肼，選擇性因子最大可以達到698，具有高度的區(qū)域選擇性。該反應對于α烷基、γ芳基取代的烯丙醇拆分效果較好。而當β位連有取代基時，反應則不能順利地進行。與文獻報道的烯丙醇拆分反應相比，該反應對于位阻較大的烯丙醇拆分效果更好。當烯丙醇α位和γ位均連有苯基時,也能以較好的對映選擇性得到相應的烯丙醇。