有機(jī)鋅試劑與N-磺酰亞胺在CuI催化下的反應(yīng)研究.pdf

1、磺酰胺類化合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥上具有廣泛的生物活性，是近年來藥物研究的一個(gè)熱點(diǎn)。本論文在對(duì)近年來磺酰胺類化合物的研究進(jìn)展做了較為詳細(xì)綜述的基礎(chǔ)上，對(duì)磺酰胺類化合物的合成進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)并且優(yōu)化了一種合成磺酰胺的新方法。
　　本文對(duì)近年來磺酰胺類化合物的合成和應(yīng)用兩方面做了較詳細(xì)的總結(jié)。研究表明，直接加入有機(jī)金屬試劑與亞胺進(jìn)行加成反應(yīng)是一種簡(jiǎn)便的方法，來得到α-支鏈的伯胺和仲胺。隨后化學(xué)家們報(bào)道了用有機(jī)鋰，格式試劑，二烷基鋅，烯基鋯，芳

2、基錫，芳基鈦，芳基硼等試劑作為親核試劑來進(jìn)行加成反應(yīng)形成碳-碳鍵。盡管這是一個(gè)巨大的進(jìn)步，但這類反應(yīng)仍然有其不足的地方，尤其是在官能團(tuán)的兼容性上。高反應(yīng)活性的有機(jī)金屬試劑，如有機(jī)鋰或格氏試劑，通常被用于亞胺的烷基化反應(yīng)，原因在于這類試劑發(fā)生反應(yīng)時(shí)需要的條件比較簡(jiǎn)單，溫和。當(dāng)有活性官能團(tuán)存在于親核試劑或亞胺當(dāng)中時(shí)，這類有機(jī)金屬試劑的缺點(diǎn)則是競(jìng)爭(zhēng)形成還原產(chǎn)物，很難在化學(xué)選擇性和反應(yīng)性之間找到一個(gè)折衷的辦法。利用活性較弱的有機(jī)硼，有機(jī)錫或有機(jī)

3、硅的等金屬試劑主要被限制在芳基化反應(yīng)或是烯丙基形成的有機(jī)金屬試劑，由于烯丙基形成的有機(jī)金屬試劑比普通的烷基金屬試劑有更高的反應(yīng)性。有機(jī)鋅試劑在反應(yīng)性和官能團(tuán)的兼容性這方面是一個(gè)最佳折衷，這也充分展示出了它的優(yōu)點(diǎn)。但只有數(shù)量有限的簡(jiǎn)單的二烷基鋅試劑（如：二甲基鋅或二乙基鋅）被用于亞胺的烷基化。由于烷基鹵化鋅制備簡(jiǎn)單和商業(yè)可用性，又有高反應(yīng)性和官能團(tuán)兼容性這些優(yōu)點(diǎn)，為亞胺烷基化的一般方法提供了一種可能。盡管有越來越多的合成方法用到了有機(jī)鋅試

4、劑獨(dú)特反應(yīng)性和選擇性，可能由于亞胺基團(tuán)的弱親電性，有機(jī)鋅試劑還是很少作為親核試劑用于亞胺的1,2加成反應(yīng)當(dāng)中?；谖覀冋n題小組長(zhǎng)時(shí)間探究有機(jī)鋅在合成中的應(yīng)用，我們希望有機(jī)鋅試劑能與亞胺中N原子上帶有吸電子基團(tuán)的磺酰亞胺在合適的催化劑及配體存在的條件下能進(jìn)行加成反應(yīng)。
　　本文在合成了一系列N-磺酰亞胺的基礎(chǔ)上，主要研究了N-磺酰亞胺與有機(jī)鋅試劑在CuI催化下的反應(yīng)。這是一個(gè)新反應(yīng)，我們通過篩選反應(yīng)溶劑，控制反應(yīng)時(shí)間和溫度，調(diào)整反應(yīng)