烯丙醇的動(dòng)力學(xué)拆分及氧化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文通過對(duì)配體、溶劑及中心金屬的抗衡陰離子的優(yōu)化，發(fā)展了一種高效的陽離子Rh催化烯丙醇動(dòng)力學(xué)拆分方法，其選擇因子可以高達(dá)55。同時(shí)，我們對(duì)多取代烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，并在此基礎(chǔ)上，發(fā)展了一種高效的通過分子間氫轉(zhuǎn)移來合成α，β-不飽和羰基化合物的方法。
　　1、從烯丙醇的異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理入手，找出了影響該類反應(yīng)的關(guān)鍵因素。通過調(diào)控催化劑中心金屬配位的陰離子和配體的電性，選用非配位的反應(yīng)溶劑，在溫和的條件下，高效地實(shí)現(xiàn)

2、了一系列簡(jiǎn)單烯丙醇的動(dòng)力學(xué)拆分，選擇因子高達(dá)24。
　　2、對(duì)于環(huán)狀烯丙醇化合物4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮，通過調(diào)控異構(gòu)化反應(yīng)中間體與中心金屬的配位能力，成功地實(shí)現(xiàn)了該類底物的動(dòng)力學(xué)拆分，選擇因子高達(dá)23。同時(shí)，通過對(duì)羥基保護(hù)基的篩選，首次實(shí)現(xiàn)了一系列1,3-二羥基-2-環(huán)戊烯類化合物的衍生物的動(dòng)力學(xué)拆分，其選擇因子高達(dá)55，該方法可以用來合成前列腺素的重要手性中間體。
　　3、通過對(duì)多取代烯丙醇異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行系統(tǒng)的研