過渡金屬離子催化Ce（Ⅳ）氧化的反應動力學機理.pdf

1、本文采用氧化還原滴定法研究了酸性介質中Cr(Ⅲ)、Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)催化Ce(Ⅳ)氧化一些有機物的反應動力學機理。 通過實驗提出了雙核加成機理，從kobs與HSO4-的依賴關系，并結合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡，找到了各反應體系的動力學活性物種. 總結以前的文獻以及我們所做的工作不難發(fā)現(xiàn)Ru(Ⅰ)、Ir(Ⅲ)具有高效的催化性能，Cr(Ⅲ)的催化性能較低，同時Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)大多為外界反應機理，而Cr(Ⅲ)大多為內

2、界反應機理。無論是內界機理還是外界機理，Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)都具有高效的催化性能。對這一現(xiàn)象作出了合理解釋。 同時通過假設提出的反應機理能很好的解釋實驗現(xiàn)象，并求得不同溫度下的速控步驟的速率常數(shù)及25℃時的活化參數(shù)。 在過渡金屬離子催化Ce(SO4)2氧化有機物的研究中，底物與Ce(Ⅳ)或催化劑生成中間體，對于中間體的研究，由于手段的落后，目前還是非常欠缺的。 我們的探討和研究提供了新的有價值的信息，為催化劑在