過渡金屬催化的有機(jī)合成反應(yīng).pdf

1、有機(jī)合成的核心任務(wù)是尋找有效的碳-碳鍵、碳-雜鍵生成方法和官能團(tuán)相互間轉(zhuǎn)換手段。相對(duì)于Pd和Ni來說，Cu是一種低毒并且廉價(jià)的過渡金屬，如何使用Cu催化來實(shí)現(xiàn)碳-碳鍵、碳-雜鍵的偶聯(lián)反應(yīng)，不僅僅是過渡金屬催化領(lǐng)域中的新趨勢(shì)，也是化學(xué)工業(yè)綠色化進(jìn)程中的一個(gè)挑戰(zhàn)性課題。迄今為止，Cu催化的偶聯(lián)反應(yīng)已涉及碳-碳鍵、碳-氮鍵、碳-氧鍵、碳-鹵鍵、碳-硫鍵、碳-硒鍵和碳-磷鍵的成鍵。三鹵化銦作為溫和的路易斯酸可在水、醇等綠色溶劑中實(shí)現(xiàn)高化學(xué)選擇性

2、、高區(qū)域選擇性和高立體選擇性的化學(xué)轉(zhuǎn)化。三鹵化銦在羥醛反應(yīng)和類羥醛-曼尼希反應(yīng)、付克反應(yīng)、環(huán)氧化合物的重排反應(yīng)、α-氨基膦酸的合成、喹啉環(huán)系的構(gòu)建、酯交換反應(yīng)、狄爾斯-阿德爾反應(yīng)、手型呋喃二醇的合成、水相中的疊氮水解反應(yīng)和二硫縮醛的制備中的應(yīng)用，三鹵化銦在有機(jī)合成中潛在的優(yōu)勢(shì)將推動(dòng)“綠色化學(xué)”的發(fā)展。
　　在本文中，主要研究以下內(nèi)容：
　　1.研究以硅膠負(fù)載的N-雜環(huán)卡賓銅配合物SiO2-NHC-Cu(I)為催化劑，苯硼酸和

3、咪唑的偶聯(lián)反應(yīng)。此催化劑催化效率高，底物選擇廣譜性好，對(duì)芳基苯硼酸，脂肪苯硼酸，咪唑及其同系物都有良好的催化效果。該反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)操作簡單，并且催化劑通過簡單過濾回收，可循環(huán)6次使用而不失活，符合綠色化學(xué)的要求。
　　2.研究以硅膠負(fù)載的N-雜環(huán)卡賓銅配合物SiO2-NHC-Cu(II)為催化劑，催化端基炔烴和亞磷酸酯的的偶聯(lián)反應(yīng)。此催化劑催化效率高，底物選擇廣譜性好，對(duì)芳基炔，脂肪炔都有良好的催化效果。該反應(yīng)在空氣中室溫條件