過渡金屬參與的聯(lián)合催化反應及其在合成中的應用.pdf_第1頁
已閱讀1頁,還剩232頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

1、多催化劑聯(lián)合催化是指在同一個反應體系中不同種類催化劑通過協(xié)同或接力催化實現新型有機化學反應。應用聯(lián)合催化的策略通過現場捕捉不穩(wěn)定的中間體,可以發(fā)展單元催化無法實現的反應。在現代合成化學領域,過渡金屬催化的反應占據了很大比例,是極為重要和高效的合成方法。將過渡金屬催化引入到聯(lián)合催化中,實現過渡金屬催化劑與酶、路易斯酸或有機小分子等聯(lián)合使用,可以突破以往單一催化劑體系的局限性,實現從簡單易得的起始原料出發(fā),通過一步反應直接合成出結構復雜的目

2、標分子。本文研究了多種過渡金屬參與的不對稱聯(lián)合催化反應,并高效構建了多種天然產物的骨架。
  首先,我們利用一價金與手性磷酰胺組成的雙組分聯(lián)合催化劑體系,通過不對稱接力催化實現了炔基硅醇的分子內氫硅氧基化和Mukaiyama Aldol的“一鍋法”串聯(lián)反應,得到了一系列具有光學活性的β-羥基羰基類化合物。通過幾步衍生反應可以將產物轉化為苯丙素或木脂素類天然產物metasequirin-B的骨架。
  為了實現metasequ

3、irin-B的全合成,我們發(fā)展了新型有機催化的烯丙醇的不對稱烷基化反應方法學,首次實現了手性磷酸催化烯丙醇與1,3-二羰基化合物的不對稱烷基化反應。此外經過多步反應首次完成了木脂素類天然產物hydroxylmetasequirin-A和metasequirin-B衍生物的不對稱催化全合成,并用單晶結果確認了其結構。
  此外我們還發(fā)展了二價鈀和路易斯酸協(xié)同催化的端烯與重氮化合物之間的直接烯基化反應,為多烯類化合物的合成提供了一種新

4、的方法。通過對比實驗發(fā)現路易斯酸可以有效活化重氮類化合物,增強其親核活性,使其更易于與過渡金屬配合物生成金屬卡賓中間體。
  最后通過將二價鈀催化的烯丙位碳氫活化和手性陰離子催化相結合,我們首次實現了α-支鏈醛與末端烯烴的烯丙位碳氫的不對稱氧化偶聯(lián)反應。對于各種不同取代的α-支鏈醛和末端烯烴類底物,該反應都能夠得到高對映選擇性的結果。更為重要的是,這項工作提供了一種新型立體選擇性控制不對稱氧化偶聯(lián)反應的策略,為惰性碳氫鍵的不對稱官

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論