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1、氮雜環(huán)卡賓(N-Heterocyclic Carbenes,NHCs)金屬有機(jī)化學(xué)在現(xiàn)代有機(jī)合成中具有相當(dāng)重要的地位。雜環(huán)上原子數(shù)大于五的NHCs類化合物被稱為擴(kuò)環(huán)-氮雜環(huán)卡賓(Ring Expanded NHCs),與五元氮雜卡賓配體相比,擴(kuò)環(huán)氮雜卡賓配體具有更大的N-CNHC-N夾角,因而它具有更強(qiáng)的給電子能力,親核性更強(qiáng),這使得擴(kuò)環(huán)氮雜環(huán)卡賓在有機(jī)催化反應(yīng)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用?;诖?,本論文設(shè)計(jì)并合成了一系列新型手性六元氮雜環(huán)卡賓
2、配體,包括7個(gè)具有四氫嘧啶酮骨架的卡賓前體鹽、18個(gè)C2對(duì)稱手性六元氮雜環(huán)卡賓前體鹽。新配體共計(jì)22個(gè)。
在催化反應(yīng)應(yīng)用方面,主要工作包括以下兩部分:
一、二乙基鋅對(duì)芳香醛的不對(duì)稱1,2-加成:將具有四氫嘧啶酮骨架的卡賓前體鹽用于催化二乙基鋅對(duì)芳香醛的不對(duì)稱1,2-加成反應(yīng),發(fā)現(xiàn)卡賓鹽3d的立體選擇性最優(yōu),以高催化活性(最高收率為99%)和中等對(duì)映選擇性(ee最高達(dá)58%)得到手性芳基仲醇類化合物。同時(shí),我們將C2對(duì)
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