Ag(Ⅲ)配離子氧化氨基化合物的反應(yīng)動力學(xué)及機(jī)理研究.pdf

1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二過碘酸合銀（Ⅲ）氧化氨基化合物：乙醇胺、正丙醇胺、2-氨基-1-丁醇、雙甘肽和對氨基苯磺酸鈉的反應(yīng)動力學(xué)及機(jī)理。分別探討了[還原劑]、[IO4-]、[OH-]、離子強(qiáng)度的變化對反應(yīng)體系的表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2 K的活化參數(shù)。
　　 在（[還原劑]0>>[DPA]0）準(zhǔn)一級的條件下，不同的反應(yīng)體系中，實驗結(jié)果表明：反應(yīng)對還原劑乙醇胺、正丙醇胺和對

2、氨基苯磺酸鈉分別為一級；對還原劑雙甘肽為1.30～1.35級；對還原劑2-氨基-1-丁醇為分?jǐn)?shù)級。同時，三類氨基化合物中乙醇胺和正丙醇胺的速控步速率常數(shù)較雙甘肽和對氨基苯磺酸鈉大，可能是由于醇胺類能與氧化劑生成環(huán)狀過渡態(tài)絡(luò)合物，且這種絡(luò)合物穩(wěn)定性較高所致。另外，2-氨基-1-丁醇的速控步速率常數(shù)比乙醇胺小得多，說明空間位阻效應(yīng)對這類反應(yīng)的影響較大。
　　 研究表明，二過碘酸合銀（Ⅲ）氧化各種氨基化合物的反應(yīng)機(jī)理相似。我們提出，[

3、Ag（OH）2（H2IO6）2]5-是二過碘酸合銀配離子（Ⅲ）在堿性介質(zhì)中的主要存在形式，[Ag（OH）2（HIO6）]3-是反應(yīng)中的活化中心，由此提出的反應(yīng)機(jī)理與我們的實驗現(xiàn)象吻合。
　　 本文的探討和研究為有機(jī)合成路線設(shè)計和分析化學(xué)的定量分析提供一定的理論依據(jù)。通過此類反應(yīng)體系的系統(tǒng)動力學(xué)及宏觀實驗的研究，對配合物的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了合理的解釋，推測反應(yīng)的中間過渡態(tài)配合物的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性，這對配位化學(xué)理論的發(fā)展具有重要的指導(dǎo)意義。