Fe(VI)配離子氧化醇胺類(lèi)、醇類(lèi)有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué).pdf

1、本文采用分光光度法研究了在堿性條件下高鐵酸鉀(VI)氧化醇胺類(lèi)和醇類(lèi)有機(jī)物：
　　 二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、2-氨基-1-丁醇、乙二醇甲醚和乙二醇獨(dú)乙醚的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理。在離子強(qiáng)度恒定的條件下，分別探討了還原劑濃度、OH-濃度對(duì)反應(yīng)體系表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2 K時(shí)的活化參數(shù)，并且根據(jù)反應(yīng)的宏觀規(guī)律，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理，由此推得的速率方程式能很好的與實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象相吻合。

2、>　　 通過(guò)實(shí)驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn)，高鐵酸鉀在堿性介質(zhì)中的主要存在形式是 FeO4 2-，雖然HFeO4-的濃度很小，但是由于HFeO4-很容易通過(guò)氫原子與還原劑形成中間絡(luò)合物，而具有更高的活性，因此我們認(rèn)為反應(yīng)主要是通過(guò)-4HFeO 來(lái)完成的。
　　 研究表明，在準(zhǔn)一級(jí)條件下，高鐵酸鉀氧化醇胺類(lèi)、醇類(lèi)有機(jī)物的反應(yīng)體系中，反應(yīng)對(duì)還原劑均為一級(jí)。表觀速率常數(shù)kobs 隨[OH-]的增大而減小，反應(yīng)對(duì)OH-為負(fù)分?jǐn)?shù)級(jí)，這說(shuō)明在速控步前存在一

3、個(gè)生成OH-的前期平衡。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果我們可以看出，在高鐵酸鉀(VI)氧化醇胺類(lèi)和醇類(lèi)有機(jī)物的反應(yīng)體系中，活化能的值都特別小，但是都有一個(gè)很大的負(fù)的活化熵值，這些理論數(shù)值都恰好驗(yàn)證了實(shí)驗(yàn)中反應(yīng)速率不是很快這一現(xiàn)象。
　　 本文中所有實(shí)驗(yàn)體系的研究均驗(yàn)證了高鐵酸鉀主要以HFeO4-的形式來(lái)參加反應(yīng)，為否定前人認(rèn)為的反應(yīng)形式提供了依據(jù)。本文通過(guò)研究高鐵酸鉀(VI)氧化醇胺類(lèi)和醇類(lèi)有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，為反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的發(fā)展和有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)