Fe(VI)配離子氧化醇胺類、醇類有機物的反應動力學.pdf

1、本文采用分光光度法研究了在堿性條件下高鐵酸鉀(VI)氧化醇胺類和醇類有機物：
　　 二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、2-氨基-1-丁醇、乙二醇甲醚和乙二醇獨乙醚的反應動力學及機理。在離子強度恒定的條件下，分別探討了還原劑濃度、OH-濃度對反應體系表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2 K時的活化參數(shù)，并且根據(jù)反應的宏觀規(guī)律，提出了可能的反應機理，由此推得的速率方程式能很好的與實驗現(xiàn)象相吻合。

2、>　　 通過實驗我們發(fā)現(xiàn)，高鐵酸鉀在堿性介質(zhì)中的主要存在形式是 FeO4 2-，雖然HFeO4-的濃度很小，但是由于HFeO4-很容易通過氫原子與還原劑形成中間絡合物，而具有更高的活性，因此我們認為反應主要是通過-4HFeO 來完成的。
　　 研究表明，在準一級條件下，高鐵酸鉀氧化醇胺類、醇類有機物的反應體系中，反應對還原劑均為一級。表觀速率常數(shù)kobs 隨[OH-]的增大而減小，反應對OH-為負分數(shù)級，這說明在速控步前存在一

3、個生成OH-的前期平衡。從實驗結果我們可以看出，在高鐵酸鉀(VI)氧化醇胺類和醇類有機物的反應體系中，活化能的值都特別小，但是都有一個很大的負的活化熵值，這些理論數(shù)值都恰好驗證了實驗中反應速率不是很快這一現(xiàn)象。
　　 本文中所有實驗體系的研究均驗證了高鐵酸鉀主要以HFeO4-的形式來參加反應，為否定前人認為的反應形式提供了依據(jù)。本文通過研究高鐵酸鉀(VI)氧化醇胺類和醇類有機物的反應動力學，為反應動力學的發(fā)展和有機合成路線的設計