堿性介質(zhì)中鎳(Ⅳ)配離子氧化醇、胺類有機物動力學(xué)的研究.pdf

1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二羥基二過碘酸合鎳（Ⅳ）配離子氧化α-丁二醇、1，3-丙二胺、丙酮酸、β-氨基丙酸的化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)，通過實驗得出了物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、介質(zhì)條件、還原劑的濃度、溫度等因素對反應(yīng)速率均有影響，并確定了反應(yīng)的最佳條件，由此測得了不同條件下的Kobs。根據(jù)其反應(yīng)的宏觀規(guī)律，假設(shè)反應(yīng)的活化中心，并提出了能夠解釋實驗現(xiàn)象的反應(yīng)機理。
　　 通過研究OH-的濃度對表觀速率常數(shù)Kobs的影響規(guī)律，我們認(rèn)為二羥基二過碘酸

2、合鎳（Ⅳ）在堿性介質(zhì)中是以低質(zhì)子化的[Ni（H2IO6）2（OH）2]4-的形式存在比以高質(zhì)子化的[Ni（H3IO6）2（OK）2]2-形式存在更為合理，與理論計算的相一致，且由此提出的反應(yīng)機理與實驗現(xiàn)象相符。
　　 通過實驗，我們發(fā)現(xiàn)同一溫度下二羥基二過碘酸合鎳（Ⅳ）氧化含有相同位置的活性基團的還原劑時，反應(yīng)速率不同，如：1，3-丙二胺>β-氨基丙酸，這可能是與活性基團與DPN形成過渡態(tài)中間配體的難易程度及還原劑的空間位阻有關(guān)

3、。
　　 我們假設(shè)的反應(yīng)機理能很好的解釋實驗現(xiàn)象，并進一步求得了不同溫度的速控步速率常數(shù)及298.2K的活化參數(shù)。本文的探討和研究對于基元反應(yīng)動力學(xué)的發(fā)展提供了有利的數(shù)據(jù)，且為有機合成的路線設(shè)計和分析化學(xué)的定量分析建立分析方法提供了一定的理論依據(jù)。通過此類反應(yīng)體系的系統(tǒng)動力學(xué)及宏觀實驗的研究，對配合物的微觀結(jié)構(gòu)進行了合理的解釋，并推測出反應(yīng)過程中過渡態(tài)配合物的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性，這對配位化學(xué)理論的發(fā)展具有重要的指導(dǎo)意義。