Cu(Ⅲ)配離子氧化胺類、羥基酸的反應動力學.pdf

1、本文采用分光光度法，研究了在堿性介質(zhì)中二過碘酸合銅(Ⅲ)氧化N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、肌氨酸、雙甘肽和羥基酸的反應動力學及機理。分別考察了還原劑濃度、IO-4濃度、OH-濃度、離子強度的變化對反應體系的表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2 K的活化參數(shù)。根據(jù)反應的宏觀規(guī)律，假設了反應的活化中心，提出了與實驗現(xiàn)象相符的反應機理。
　　 通過實驗，我們認為二過碘酸合銅(Ⅲ)在堿性

2、介質(zhì)中主要以[cu(H2IO6)2]3-的形式存在，這與理論計算結果相符，并且由此提出的反應機理能較好的解釋實驗現(xiàn)象。
　　 基于實驗結果，我們發(fā)現(xiàn)在同一溫度下二過碘酸合銅(Ⅲ)氧化不同位置、不同官能團的還原劑時，反應速率不同，N，N-二乙基乙醇胺>N，N-二甲基乙醇胺，這可能是由于反應機理不同，在反應過程中形成的活化中心配合物的難易程度不同，從而反應速率不同。乳酸>蘋果酸，[Cu(OH)2]+與乳酸比[Cu(HIO6)]-與蘋

3、果酸在形成過渡態(tài)配合物時所受到的空間位阻小，從而提高了反應速率。在二過碘酸合銅(Ⅲ)氧化肌氨酸的反應中，我們發(fā)現(xiàn)，隨著堿度增大，實驗現(xiàn)象規(guī)律明顯不同，由此推出兩個可能的反應機理。
　　 本文實驗體系的研究驗證了二過碘酸合銅(Ⅲ)配合物是以低質(zhì)子化形式存在的假設更為合理，有力的否定了前人認為的存在形式。我們的探討和研究為動力學的發(fā)展提供了有利的數(shù)據(jù)，且為有機合成路線設計和分析化學的定量分析提供一定的理論依據(jù)。
　　 通過此