過渡金屬催化需氧氧化反應(yīng)和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、將醇或烴類氧化成相應(yīng)的羰基化合物在實(shí)驗(yàn)室合成和化工生產(chǎn)中都有著重要的應(yīng)用，傳統(tǒng)的氧化反應(yīng)一般都需要當(dāng)量的無機(jī)氧化劑，這些氧化劑不僅價(jià)格昂貴而且還會帶來很多有毒副產(chǎn)物。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)，氧氣作為清潔的氧化劑得到極大關(guān)注。近年來，過渡金屬催化的需氧氧化反應(yīng)得到了很大程度的發(fā)展，但是鎳催化的醇和烴的均相需氧氧化反應(yīng)至今還沒有報(bào)道。另外近年來交叉偶聯(lián)反應(yīng)也逐漸成為構(gòu)成C-C鍵的主要方法，在天然產(chǎn)物以及特殊材料的合成方面占據(jù)主導(dǎo)地位。傳統(tǒng)的

2、交叉偶聯(lián)反應(yīng)通常需要預(yù)先制備金屬有機(jī)試劑，且反應(yīng)條件一般都需要嚴(yán)格無水無氧。從經(jīng)濟(jì)和環(huán)保的角度考慮，迫切需要探索新型的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
　　 本論文包括兩個(gè)部分，一是醋酸鎳催化的醇和烴的均相需氧氧化反應(yīng)的研究；二是醋酸鈀催化的芳基亞磺酸鈉與鹵代芳烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究。
　　 首先我們研究了醋酸鎳催化的醇的均相需氧氧化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)芳香醇和脂肪醇都有很好的反應(yīng)結(jié)果，后來我們又將該反應(yīng)體系進(jìn)行了優(yōu)化，并將其應(yīng)用到芳香烴的需氧氧化

3、反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)芳香烴也能很好的被氧化成相應(yīng)的酮、醛或羧酸。在該反應(yīng)中所用的氧化劑為氧氣，比較清潔環(huán)保，符合綠色化學(xué)的理念。
　　 后來我們又研究了醋酸鈀催化的芳基亞磺酸鈉與鹵代芳烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，通過研究我們發(fā)現(xiàn)芳基亞磺酸鈉與碘代、溴代和氯代芳烴都有很好的反應(yīng)效果，在較為簡單的催化體系中，得到較高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物。并且我們將該反應(yīng)的底物進(jìn)一步拓展，發(fā)現(xiàn)芳基亞磺酸鈉也能與鹵代烯烴和磺酸芳基酯很好的發(fā)生反應(yīng)。芳基亞磺酸鈉比較容易制備，可