DDQ介導(dǎo)的非金屬交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、交叉脫氫偶聯(lián)(CDC)反應(yīng)是指在氧化條件下，未經(jīng)官能團(tuán)化的底物直接偶聯(lián)，從而構(gòu)建碳碳鍵或碳雜鍵的一種方法。此類反應(yīng)具有更高的原子利用率，更短的實(shí)驗(yàn)步驟等優(yōu)點(diǎn)。為了克服因使用金屬催化劑帶來的毒性大，費(fèi)用昂貴及殘留物難以消除等缺點(diǎn)，近年來，非金屬參與的CDC反應(yīng)受到越來越多的關(guān)注。2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(DDQ)，作為一種良好的有機(jī)氧化試劑，已經(jīng)在CDC反應(yīng)中得到了廣泛的應(yīng)用。本論文將以DDQ為氧化劑，研究1，3-二芳基

2、丙烯與具有活性C(sp2)-H的化合物之間的CDC反應(yīng)，具體內(nèi)容包括以下兩部分:
　　1)DDQ介導(dǎo)的1，3-二芳基丙烯和2-取代-1，4-萘醌及4-羥基香豆素的偶聯(lián)及成環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)以1，2-二氯乙烷為溶劑，1.2當(dāng)量DDQ為氧化劑，1，3-二芳基丙烯與2-取代-1，4-萘醌在室溫下反應(yīng)0.5小時(shí)，得到烯丙基sp3-C和萘醌sp2-C偶聯(lián)的產(chǎn)物，具有中等以上的收率。在偶聯(lián)反應(yīng)完成后，再加入1.0當(dāng)量DDQ，則得到相應(yīng)的成環(huán)產(chǎn)物。該

3、偶聯(lián)及成環(huán)反應(yīng)同樣也適用于4-羥基香豆素類化合物。反應(yīng)生成一系列具有生物活性潛力的2-取代-3-烷基-1，4-萘醌，3-烷基-4-羥基香豆素，吡喃萘醌及吡喃香豆素衍生物。
　　2)DDQ介導(dǎo)的1，3-二苯基丙烯與α-羰基烯酮二硫代縮醛化合物的非金屬CDC反應(yīng)。反應(yīng)以乙酸乙酯為溶劑，α-羰基烯酮二硫代縮醛與1，3-二苯基丙烯以1∶2的投料比，室溫反應(yīng)1小時(shí)，得到烯丙基sp3-C和烯酮二硫代縮醛sp2-C偶聯(lián)的產(chǎn)物，產(chǎn)率良好以上。該方