超細(xì)NiB非晶合金催化Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文超細(xì)NiB非晶合金催化Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究姓名：范丹丹申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：閻圣剛20060601超細(xì)N m 非晶合金催化婦∞a 血交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究T h e R e s e a r c h o f K u n 謝a C r o s s —C o u p l i n g R e a c n o n C 眥崎z e d b y I J l 廿蚯n eA m o 印h o u sN i

2、 B 燦l o yA b s t r a c tU l 廿蚯n e N i Ba I n 唧h o u sa l l o y p o w d e ri s 啪p l o y e d a s m ec a t a l y s t f b r K u l I l a d ac r o s s _ c O u p l i l l g r e a c t i O n s f o r 山e f i r s td I n e ，p r e l i

3、l I l i n a r y r e s u l t s a r e o b t a i n e d ．T h e u 】t m f j n e N i B a m o l p h O u sa l l o yi sp r e p a r e db y i m p r o v e dc h 咖c a lr e d u c t i o nm e Ⅱl o d ．T h eu s u a ls t e p s c o n t a i l

4、l i n gb o r o n i ch y ∞d er e s O l v i n gb e f o r e a d d m o na r es i 瑚【p l i 丘e d b v ad i r e c ta d d m o n o fb o r o n i ch y d d d e p o w d e ri n t om e n i c k e ls a l t s o l u t i o n ．T h e e x p e 打m

5、 e n t a ld a t as h O ws u c has i Ⅱ巾l i n c a t i o nh a sn oi U i n n u e n c eo nm e c 刪y t i ca c t i v i t yO fN i B a m O r p h o u sp a m d e sf o rK u I n a d ac r o s s —c o u p l i n g s ．D 謝n gm ep r e p a r

6、主n gc o u r s e ，d i f 婦吼ts 0 1 v e n t s a r es e l e c t 甜．T h u s ，P 一1 a n d P 一2 N i Ba m 唧h o u sa l l o y sa r e 御刪丘o m d e i O I l i z o d 、Ⅳa t e r a 1 1 di n d u s m a la l c o h o lr e s p e c d V d ya I l da

7、r e 叩p l i e dt oK u m a d a c m s s —c o u p l i I l gr e a c t i o n sw i 廿1m a I l yk i n d s o f s u b s Ⅱa t e S ．F o r m e c m s s —c o u p l i I I g r e a c t i o n b e t w e e n b r o m o b e n z e n e a n dn —b

8、u t y l m g n e s i u mc h l o r i d e ，b r o m o b e n z ∞ec o n v e r s e sf a s tc o m D a 咖v e l yw h e nP 一1 N i B i se m p l O y e d ，b u t t h e c o n v e r s i o n b e c o m e s 詛b l ea t5 6 ％a f 瞅5h o u r s ．W h

9、 e n P _ 2N i B i se m p l o y e d ，m e c o n v e r s i o nr e a c h9 3 ％a 盤e r1 1 h o u r s ，a l l dm e a m o u n to f t l l eb y ．p m d u c tb i p h e n v li s l e s s ．T h e c r o s s —c o u p l i n g r e a c d o n s

10、a r e h a n d l e d i nm e p r e s e n c e o fN i B a n d w i t hn O a i d o f l i g a n d s ．T h ee x p e d m e n t a lr e s l l l t s s h o wa 1 1 y l c h l o r i d e c a nr e a c t w i mv 撕O u s a 刪1 G r i g n a r dr

11、e a g e n t s 晰m f u U c o n V e r s i o n ．1 1 1 ey i e l do fc m s s - c o u p l i n g p r o d u c t i sb e y o n d 9 5 ％．o n l y 仃a c eo fh o m o —c o u p l i n g p r o d u c t i s f o u n d ．P m 呻g y lc h l o r i d e

12、 c o n v e r s e sc o m —e t e l y b u tw i t l le m e r g e n c eo fi s O m e r sa | t e ri n t e r a c t i o n w i 廿la r y l G I i g n a r dr e a g e n t s ．A f I l l l c o n v e r s i o no fb e n z y lc h l o r i d eo

13、 rs u b s t i t I l 砌b e n z y l c l l l o r i d ei s d I m o s ta c l l i e v e di n 齜d O nw i mn - b u t y lm a g n e s i u m c l l l o r i d e ，a b o V e9 4 ％，b u t t t l ec m s s —c o u p l i I l gp r o d u c t y i d

14、 di sa 舒e c t e ds e V e r e l yb yt h ef o m a t i o n o fh o m o —c o u p l i n g c o u n t e r p a r t ．T 1 l ec o n v e r s i o n s o fa r y l h a l i d e s w i 山a l k y l礬g n a r d r e a g e n t sl a 蠟d yd e p e n d

15、o nm e h a l i d e 帥e ．A r ) ，li o d i d e sr e a c tw i t l ln l en 1 0 s te a s e ．1 1 1 e o r d e fi s a r y li o d i d e > a r y lb r o 戚d e > a r y lc h l 礬d e > a r y ln u 嘣d e ．B e s i d e s ，凡．b u t v la

16、 n d艇! c - b u t y l t o s y l a t e t l l a ta r e d i f ! f i c u l t f b ro x i d a t i v ea d d i t i o n 湖r e a c tw i m p h e n v l m a 腓e s i u mb r 0 越d et of o m c o 仃e s p o n d i n gc m s s —c o u p Ⅱn gp r o

17、d u c t s ．P r i I n a r ya l k y lh a l i d eW h i c h c o n “n s0 _ h y d r o g e na n d i sr e l a t i v d yh a r dt ou n d e r g om e r e a c 吐o n ，胛_ b u t y lc t l l o I i d ef b fi l l s t a I l c e ，c a nr e a c

18、tw i t ha r 姐G r i g t l a r d r e a g e n t s i nn l e p r e s e n c e o fN i B a l l o y a sw e l l ．h lb r i e f ' m e f e s u l t si l l u s 婦t em a t a g r e a tn u m b e ro fs u b s t r a t e sa n d G r i g I l