DDQ促進(jìn)的雙分子交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)以及氨基糖作為配體在咪唑的N-芳基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、基于我們課題組在亞銅鹽催化和綠色化學(xué)方面的研究，本論文先期研究的是亞銅鹽催化的反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)天然的D—氨基糖可以作為亞銅鹽催化反應(yīng)的配體，我們將CuI/D—氨基糖體系用于催化溴代芳烴以及溴代雜環(huán)芳烴與咪唑的Ⅳ—芳基化反應(yīng)，其催化效果與天然氨基酸作配體的反應(yīng)相仿，為以后N—芳基化反應(yīng)在工業(yè)上的應(yīng)用提供了一種可供選擇的綠色化配體。
　　 隨著原子經(jīng)濟(jì)性和綠色化學(xué)概念的出現(xiàn)，通過(guò)過(guò)渡金屬催化的C—H活化來(lái)構(gòu)建C—C鍵的形成反應(yīng)，已經(jīng)成為一

2、個(gè)研究熱點(diǎn)。其中在雙分子交叉脫氫偶聯(lián)(CDC)反應(yīng)中，很多都是采用亞銅鹽作為催化劑。本著進(jìn)一步擴(kuò)展亞銅鹽在有機(jī)合成中的應(yīng)用這樣一個(gè)想法，本論文接下去研究了1，3—二芳基烯丙基化合物和活性亞甲基化合物的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，希望能夠在亞銅鹽的催化下進(jìn)行反應(yīng)。但實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明該偶聯(lián)反應(yīng)只需要DDQ作為氧化劑，就能得到很好的反應(yīng)結(jié)果，亞銅鹽基本上沒(méi)有起到催化作用。從綠色化學(xué)的角度來(lái)看，沒(méi)有金屬催化劑應(yīng)該是個(gè)更好的選擇。因此，本論文接下去就研究了無(wú)金

3、屬催化的氧化碳?xì)浠罨徊媾悸?lián)反應(yīng)。
　　 在完成了1，3—二芳基烯丙基化合物和活性亞甲基化合物的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)后，還研究了DDQ促進(jìn)的1，3—二芳基炔丙基化合物和活性亞甲基化合物的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)與上面這個(gè)反應(yīng)略有不同，1，3—二芳基炔丙基化合物的活性要小一些，在考察芐環(huán)上取代基對(duì)該偶聯(lián)反應(yīng)影響的時(shí)候，發(fā)現(xiàn)芐環(huán)上有給電子基能有效的加速反應(yīng)的進(jìn)行，然后在此基礎(chǔ)之上，擴(kuò)展了一系列不同的活性亞甲基化合物和1—苯基—3—(

4、4—甲氧基苯基)—1—丙炔的偶聯(lián)反應(yīng)。
　　 另外還研究了DDQ促進(jìn)的1，3—二芳基烯丙基化合物和酰胺，磺酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，該反應(yīng)需要在加熱的條件下才能得到良好的收率，一系列芳基、雜環(huán)芳基、脂肪族酰胺以及磺酰胺衍生物都能和1，3—二芳基烯丙基化合物順利的進(jìn)行反應(yīng)。
　　 以上研究的三個(gè)方面內(nèi)容都是直接通過(guò)雙分子交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)高效地構(gòu)建了傳統(tǒng)方法難以實(shí)現(xiàn)的C—C鍵偶聯(lián)反應(yīng)以及C—N鍵的形成反應(yīng)。從操作的簡(jiǎn)單性、合成