銥催化的β-炔基化反應合成高炔丙基酰胺類化合物.pdf

1、α，β-不飽和羰基化合物與親核試劑炔基負離子發(fā)生1，4-共軛親核加成可以得到α，β-不飽和羰基化合物的共軛炔基化加成產(chǎn)物，即高炔丙基酰類化合物。該反應也可以通過過渡金屬的催化而實現(xiàn)，但對于高炔丙基酰胺類物質(zhì)，其合成卻鮮有報道。
　　課題組之前探索了使用銥催化劑活化羰基從而促進不對稱炔基化反應的過程，因而本研究計劃采用相似的方法探索不飽和酰胺的炔基化反應。
　　本研究的主要內(nèi)容如下。
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2、乙酰戊烯的共軛加成反應可能經(jīng)歷的反應歷程，進而探索了適宜用于該反應的過渡金屬催化前體及配體。最終確定了使用環(huán)辛二烯配位的銥催化前體和非手性的雙膦配體作為催化劑。同時研究了部分手性配體催化劑對反應的催化能力，但該部分的研究仍有待進一步深入開展。
　?。ǘ﹥?yōu)化了三異丙基硅基乙炔對苯乙酰戊烯的共軛加成反應的反應溶劑，反應溫度，反應物濃度和催化物質(zhì)投料配比。其中包括:合成了苯乙酰戊烯和對應的加成產(chǎn)物并對其進行了基本的表征;確定了苯乙酰戊

3、烯及其對應加成產(chǎn)物的GC檢測方法和GC定量方程;通過優(yōu)化反應產(chǎn)率篩選出了最佳的反應溶劑，確定了最佳的反應溫度，最佳的反應物濃度和最佳的催化物質(zhì)投料配比，并分析了這些因素對加成反應產(chǎn)率影響的原因或變化趨勢。
　?。ㄈ┦褂米顑?yōu)化的三異丙基硅基乙炔對苯乙酰戊烯的加成反應條件，合成了一系列炔基化加成產(chǎn)物。其中包括:合成并分離了一系列α，β-不飽和酰胺類化合物，并進行了基本的表征;使用上述最佳條件通過炔基化共軛加成反應合成并分離了一系列高