芳二炔甲硫醚類化合物的一鍋合成研究.pdf

1、末端含有多個硫甲基功能基的有機(jī)分子可將納米粒子組裝成尺度或形態(tài)可調(diào)節(jié)的納米團(tuán)簇。本實(shí)驗(yàn)室過去已經(jīng)設(shè)計(jì)并合成了形態(tài)多樣、具有π共軛體系的多硫甲基功能基芳炔硫醚類分子。這對獲得一些具有良好組裝效果尤其是能夠控制團(tuán)簇形態(tài)或控制團(tuán)簇尺度的功能分子有著重要的意義。在這些工作的基礎(chǔ)上，本文合成了一些形態(tài)相異、具有π共軛體系的多硫甲基功能基芳二炔甲硫醚類化合物。 鹵代芳二炔甲硫醚類化合物是構(gòu)筑上述多硫甲基功能基芳二炔甲硫醚類化合物的重要原料。

2、但目前尚無好的方法制備這類化合物。為此，本文對利用親核硫試劑甲硫基甲基苯基砜(MP—S)與芳基丙炔醛合成芳二炔甲硫醚類化合物的方法學(xué)進(jìn)行了考察。本文先以改進(jìn)后的Ogura法合成了MP—S；以鹵代芳烴為起始物，經(jīng)過Sonogashira反應(yīng)和氧化反應(yīng)合成了一系列芳基丙炔醛。之后，本文探討了MP—S和芳基丙炔醛的一鍋合成法，并成功得合成了一系列芳二炔甲硫醚類化合物。該法具有原料易得、合成簡便、產(chǎn)率較高等優(yōu)點(diǎn)。 為了探明芳二炔甲硫醚類

3、化合物的形成機(jī)制，本文分階段對該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討。通過對反應(yīng)中各階段生成的中間體的捕捉及結(jié)構(gòu)分析，對反應(yīng)過程進(jìn)行了確認(rèn)，最終證實(shí)了雙消除反應(yīng)機(jī)理的設(shè)想。X射線單晶衍射實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，雙鍵中間體的構(gòu)型為E式構(gòu)型。 本文最后利用一鍋法制得的鹵代芳二炔甲硫醚考察了V型和Y型兩種多硫甲基功能基芳二炔甲硫醚類化合物的合成。碘代芳二炔甲硫醚類化合物分別與間二苯乙炔和均三苯乙炔通過Sonogashira反應(yīng)成功地合成了V型和Y型兩種多硫甲基