芳炔與硫醚類化合物反應(yīng)的研究.pdf

1、含雜原子取代基團(tuán)的芳環(huán)和其衍生物廣泛存在于各種天然產(chǎn)物和具有生物活性分子的核心結(jié)構(gòu)中，也能參與合成許多有機(jī)功能材料。芳炔作為一個(gè)含有高活性碳碳三鍵結(jié)構(gòu)的環(huán)狀分子，具有高反應(yīng)活性，能夠參與眾多的有機(jī)反應(yīng)。含硫化合物由于其最外層富裕的電子結(jié)構(gòu)，使得二價(jià)硫化合物尤其是硫醚分子在有機(jī)反應(yīng)中可成為良好的電子給體，具有巨大的研究潛力及應(yīng)用價(jià)值。
　　本課題受到芳炔和含硫化合物獨(dú)特化學(xué)性質(zhì)的啟發(fā)，利用兩者結(jié)構(gòu)上的特性，設(shè)計(jì)了兩種基于硫鎓離子中間

2、體的新型芳炔反應(yīng)。第一部分工作，利用Kobayashi苯炔前體和烯丙基硫醚類化合物反應(yīng)，利用原位生成的硫鎓離子中間體，實(shí)現(xiàn)了Stevens重排反應(yīng)，得到了芳環(huán)的單取代烯丙基硫化產(chǎn)物。第二部分工作，基于同一策略，利用Kobayashi苯炔前體、環(huán)狀硫醚類化合物以及含活潑氫的親核試劑，通過(guò)三組分反應(yīng)得到了各類開(kāi)環(huán)產(chǎn)物。這兩類反應(yīng)都得到了相應(yīng)的芳香硫醚產(chǎn)物。通過(guò)對(duì)反應(yīng)底物范圍的研究，展示了上述反應(yīng)廣泛的底物適用性。后續(xù)衍生化反應(yīng)研究及對(duì)底物適