金屬催化的自由基反應合成烯丙基類化合物.pdf

1、烯烴是石油產業(yè)的副產物，廉價易得，其身影常常出現(xiàn)在工業(yè)生產及科學研究當中。烯烴轉化后得到的各種產物也具有重要的實用價值，因此烯烴的進一步轉化代表了一大類重要的化學反應，收到了廣泛的關注。2001年、2005年、2010年的諾貝爾化學獎獎勵給了在烯烴轉化領域做出杰出貢獻的化學家們。他們的獲獎工作為烯烴的不對稱氫化、不對稱氧化、烯烴復分解及交叉偶聯(lián)反應。簡單烯烴的雙官能團化是制備復雜化合物的有效方法，共軛二烯的雙官能團化常見的是雙胺化及雙烷

2、基化，雜化官能團化（在烯烴上引入不同的基團）的報道非常罕見，因此，本文的工作具有是非重要的意義。
　　通過尋找合適的催化體系、通用的方法實現(xiàn)廉價烯烴與過氧?；衔镏g的自由基反應，生成多種烯丙基化合物。本論文的主要研究成果包括以下方面:一、以1，3-丁二烯與過氧化十二酰反應為例，通過實驗考察了催化劑用量、溶劑、反應溫度、反應時間及物料配比等因素對反應的影響，探索出在噻吩-2-甲酸亞銅(CuTc)的催化下，以1，4-二氧六環(huán)為溶劑，

3、80℃下反應6h，實驗的結果最好，過氧化十二酰的轉化率為78.5％。二、當過氧化十二酰與其他的共軛烯烴如2，3-二甲基-1，3-丁二烯反應時，得到77.8％的收率;與月桂烯反應時，得到71.3％的收率，進一步說明該反應條件的良好的適用性。三、高效地合成了過氧正辛酰、過氧正己酰、4-苯基過氧丁酰、3-苯基過氧丙酰等一系列的過氧酰化合物與1,3-丁二烯反應，均得到良好的實驗結果.通過核磁共振(NMR)對相關產物的結構進行了表征,為烯丙類化合