氮雜烯丙基金屬化合物合成表征及催化研究.pdf

1、本論文立足于乙烯聚合的過(guò)渡金屬化合物催化劑的設(shè)計(jì)合成，首先，成功地制備了三類氮雜配體化合物，主要包括:硅橋氮雜烯丙基化合物、β-二亞胺配體化合物和硅橋胺配體化合物，合成了一系列相應(yīng)的過(guò)渡金屬有機(jī)化合物，對(duì)所得化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了各種表征。其次，經(jīng)有機(jī)鋁化合物活化后，這三類鋯的金屬化合物都表現(xiàn)出很好的乙烯均聚與共聚性能，而相應(yīng)的后過(guò)渡金屬化合物表現(xiàn)出較弱的乙烯齊聚活性。具體表述如下:
　　第一章:導(dǎo)論——對(duì)烯烴聚合催化劑的發(fā)展歷程進(jìn)行

2、了綜述，介紹了幾類重要烯烴聚合催化體系。
　　第二章:合成了一系列氮雜烯丙基鋰鹽及鎂鹽化合物，以及其鋯的金屬化合物2h和2i，通過(guò)NMR、元素分析和X-ray等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在MAO的作用下，所得鋯的金屬化合物2h和2i都表現(xiàn)出高的催化乙烯聚合活性(3.65×106g·mol(Zr)-1·h-1)以及乙烯與1-己烯共聚活性(3.25×106g·mol(Zr)-1·h-1)。在乙烯與1-己烯共聚過(guò)程中還觀察到“共聚單體”效應(yīng)。

3、依據(jù)不同的催化劑結(jié)構(gòu)以及不同的反應(yīng)條件，所得的聚合物的分子量分布比較寬，分子量在227～6580kg/mol之間。
　　第三章:合成了一系列β-二亞胺的鋰鹽化合物，以及對(duì)應(yīng)的過(guò)渡金屬化合物3c-31，通過(guò)NMR、元素分析和X-ray等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在MAO的作用下，后過(guò)渡鎳的金屬化合物3i表現(xiàn)出好的乙烯齊聚活性(7.75×105g·mol(Ni)-1·h-1)(Scheme2)，兩類鋯的金屬化合物都表現(xiàn)出高的催化乙烯聚合活性

4、3j(1.03×106g·mol(Zr)-1·h-1)和31(1.09×106g·mol(Zr)-1·h-1)(Scheme3)。
　　第四章:合成了一類胺基鋰鹽化合物，以及其鋯和鉿的金屬化合物4d-4h，通過(guò)NMR、元素分析和X-ray等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在MAO的作用下，所得鋯的金屬化合物4f表現(xiàn)出高的催化乙烯聚合活性(1.73×106g·mol(Zr)-1·h-1)，化合物4g有好的乙烯與1-己烯共聚活性(1.03×106