吡咯金屬化合物的合成及催化反應(yīng)研究.pdf

1、吡咯金屬化合物在催化方面表現(xiàn)出了良好的催化效果，如催化烯烴聚合，己內(nèi)酯和丙交酯的開環(huán)聚合等，另外，在催化Tishchenko反應(yīng)和酰胺化反應(yīng)時，吡咯金屬化合物也表現(xiàn)出了較好的催化活性?；谠擃惢衔镌趹?yīng)用方面的作用，有很多吡咯金屬化合物被合成，但無論是對于三齒抑或是二齒吡咯金屬化合物，合成的更多的是吡咯過渡金屬化合物和吡咯鋁化合物，而吡咯鋅化合物相對而言卻較稀少。所以，本論文通過曼尼希反應(yīng)合成了一系列吡咯配體化合物，并將其與二乙基鋅試劑

2、反應(yīng)獲得相應(yīng)的吡咯鋅化合物，另外還合成了三齒吡咯配體的鋰化合物和鎂化合物的二聚體，然后通過一系列結(jié)構(gòu)表征，得到化合物的詳細(xì)的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，并用作催化異氰酸酯環(huán)化三聚的催化劑，以篩選出較高效的催化劑。具體描述如下：
　　本文通過曼尼希反應(yīng)獲得六個吡咯化合物，C4H2NH(2,5-CH2NC4H8)2, C4H3NH(CH2N HC(CH3)3)-2(3-1), C4H3NH(CH2NHCH(CH3)2)-2(3-2), C4H3NH(C

3、H2NHCH(CH2)5)-2(3-3), C4H3NH(CH2NHCH3)-2(3-4), C4H3NH(CH2NHCH2CH3)-2(3-5),這六個化合物本課題組在原來的工作中已經(jīng)得到單晶結(jié)構(gòu)和核磁數(shù)據(jù)，在此基礎(chǔ)上，我們將這些化合物與二乙基鋅反應(yīng)得到相應(yīng)的吡咯鋅化合物：[{C4H3N(2-CH2NHiPr)}ZnEt](3b),[{C4H3N(2-CH2NHCy)}ZnEt](3c),[{C4H3N(2-CH2NHtBu)}ZnE

4、t](3d)，[{C4H3N(2-C H2NHCH3)}ZnEt](3e),[{C4H3N(2-CH2NHC2H5)}ZnEt](3f),另外，我們還合成了三齒吡咯鋰、鎂、鋅化合物的二聚體化合物：[Li{C4H2N(2,5-CH2NC4H8)2}]2(2a), Mg(THF){C4H2N(2,5-CH2NC4H8)2}2(2b), Zn{C4H2N(2,5-CH2NC4 H8)2}2(2c),除3e和3f外，其它化合物均獲得單晶結(jié)構(gòu)。合