取代環(huán)戊二烯基金屬化合物的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、鉻系非均相催化劑在乙烯的配位聚合中具有十分重要的作用,目前,世界三分之一的聚乙烯生產(chǎn)使用的是著名的Philips催化劑.為了研究這類催化劑的作用機(jī)理,人們合成了大量的均相鉻系乙烯聚合催化劑.為了進(jìn)一步研究催化機(jī)理并開發(fā)出新型鉻系催化劑,我們嘗試以含有吡啶基側(cè)鏈取代的環(huán)戊二烯為配體合成了三個鉻系催化劑,并對其結(jié)構(gòu)及催化乙烯聚合進(jìn)行了研究.還研究了這類配體與Fe(CO)<,5>、Mo(CO)<,6>的反應(yīng),合成了八個羰基化合物.主要結(jié)果如下

2、:1以含有吡啶基側(cè)鏈取代的環(huán)戊二烯為配體合成了3個六元環(huán)結(jié)構(gòu)的鉻化合物,用MAO做助催化劑,對其中兩個化合物(4&5)進(jìn)行了催化乙烯聚合試驗.系統(tǒng)研究了溫度、催化時間、催化劑濃度、及Cr/Al比對催化性能的影響.結(jié)果表明,這兩個化合物對乙烯聚合都具有較高的催化活性.2研究了這類配體與Fe(CO)<,5>和Mo(CO)<,6>在加熱回流條件下的反應(yīng),不僅合成了側(cè)鏈含吡啶基的取代環(huán)戊二烯基Fe-Fe鍵化合物(8&10)、Mo-Mo鍵化合物(

3、13&14),而且在合成8和10的過程中還得到了側(cè)鏈吡啶αC-H鍵斷裂與Fe形成Fe-C σ鍵的Fe-Fe鍵化合物(7&9).討論了反應(yīng)的可能機(jī)理及溫度對反應(yīng)的影響.3 I<,2>與側(cè)鏈含吡啶基的取代環(huán)戊二烯基Fe-Fe鍵化合物(8&10)反應(yīng),得到離子型化合物[(η<'1>:η<'5>-C<,5>H<,4>NCH<,2>CR<,2>C<,5.H<,4>)Fe(CO)<,2>]<'+>I<'->.在這類化合物中,環(huán)戊二烯側(cè)鏈上的吡啶氮原