α-羥基二硫縮烯酮與碳親核體的偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、α-羥基二硫縮烯酮類化合物不僅含有烯丙基醇結(jié)構(gòu)單元，而且雙鍵端位被雙烷硫基取代，是有機(jī)合成中的一類重要的有機(jī)中間體。一般它的獲得是從簡單易得的α-羰基二硫縮烯酮類化合物衍生而來。主要方法包括：使用硼氫化鈉1,2-選擇性還原儀、羰基二硫縮烯酮；利用有機(jī)金屬化合物(如有機(jī)鎂試劑，有機(jī)鋰試劑，Refornlatsky試劑等)對α-羰基二硫縮烯酮進(jìn)行1,2-親核加成；通過α-羰基二硫縮烯酮與芳醛進(jìn)行Baylis-Hillman反應(yīng)等獲得。此外，

2、用醛與硫代羧酸硫酯反應(yīng)再通過烷基化也可以有效地獲得α-羥基二硫縮烯酮類化合物。 α-羥基二硫縮烯酮類化合物可以通過各種不同的反應(yīng)條件進(jìn)行多種轉(zhuǎn)化，能夠獲得許多有意義的化合物和合成潛體。而且，通過α-羥基二硫縮烯酮已建立起了1,3-羰基遷移和環(huán)合芳構(gòu)化的一般方法，這些方法廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域之中。使用簡單有效，無毒價(jià)廉的催化劑是解決環(huán)境污染問題必須考慮的，將這類催化劑用于α-羥基二硫縮烯酮的轉(zhuǎn)化之中，則更有深刻的意義。

3、 本論文展示了無毒價(jià)廉的硅膠對α-羥基二硫縮烯酮與碳親核體偶聯(lián)反應(yīng)的有效催化活性。通過硼氫化鈉還原α-羰基二硫縮烯酮制得α-羥基二硫縮烯酮，再經(jīng)過硅膠的催化作用可以使α-羥基二硫縮烯酮在非常溫和的條件下自身發(fā)生二聚反應(yīng)，獲得了兩端官能化的1,4-戊二烯類化合物；也能使之與1,3-二羰基化合物反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到2-位烯丙基化的1,3-二羰基化合物，而且也得到了進(jìn)一步烯醇環(huán)化后的二氫吡喃類化合物。本文也對各反應(yīng)的機(jī)理，以及反應(yīng)條件的影響因素