鄰二亞胺與烯酮的Staudinger反應及應用.pdf

1、β-內(nèi)酰胺類抗生素具有良好的殺菌消炎效果,拯救了許多人的生命；它具有張力較大的四元環(huán)結(jié)構(gòu),可以開環(huán)形成氨基酸或擴環(huán)形成其他雜環(huán)化合物,因而作為重要合成中間體廣泛應用在氨基酸和雜環(huán)化合物的合成中。目前合成β-內(nèi)酰胺的通用方法是烯酮和亞胺進行[2+2]環(huán)加成反應,又稱Staudinger反應。前人對于α,β-不飽和烯酮及α,β-不飽和亞胺的Staudinger反應進行了系統(tǒng)的研究,但對于鄰二亞胺參與的Staudinger反應規(guī)律尚不夠清楚,

2、而該類反應所得的亞胺基內(nèi)酰胺及雙內(nèi)酰胺產(chǎn)物在有機合成中有非常重要而廣泛的用途。
　　 本文采用丙酮醛、丁二酮和二苯乙二酮為原料合成了一系列鄰二亞胺,研究了它們與不同電子效應和不同位阻的酰氯發(fā)生的Staudinger反應,發(fā)現(xiàn)具有強給電子取代基的酰氯既可得到雙β-內(nèi)酰胺也可得到單β-內(nèi)酰胺,而其他酰氯通常只能得到單β-內(nèi)酰胺產(chǎn)物,且所得內(nèi)酰胺產(chǎn)物均為專一的順式或?qū)Ｒ坏姆词浇Y(jié)構(gòu),其順反選擇性是受酰氯取代基的電子效應和亞胺N-上取代基