α-甲?；蚩s烯酮與α-氨甲酰基二硫縮烯酮的Baylis-Hillman反應及應用研究.pdf

1、碳碳鍵形成反應是有機化學最重要反應。由于Baylis—Hillman反應（以下簡稱為BH反應）具有原子經濟性和能夠產生多官能團分子的特點，因此，近年來引起人們的廣泛關注，成為合成碳碳鍵的重要方法。該反應能在較溫和的條件下實現各種親電體和活化烯烴化合物α—位的偶聯。Baylis—Hillman反應的重要組成部分包括極化烯烴、親電體和催化劑三個部分，該反應生是有效合成高度官能化的有機分子的重要方法。作為該反應的重要組成部分，極化烯烴由于其本

2、身的結構特征，具有與一般烯烴不同的獨特的性質，是非常重要的有機合成中間體。們已經對該類化合物進行了相當深入的研究，但是對β—位含有取代基，尤其是含有β，β’-雙供電子基團的極化烯烴各種性質和應用的研究卻相當有限。這類烯烴化合物由于受到供電子基團的影響，具有一些不同于一般活性烯類化合物的獨特性質，可能是一類重要的有機合成中間體。因此，深入研究具有供電子基團的極化烯烴的各種性質，擴展它們在有機合成化學中的應用具有十分重要的意義。 本

3、研究利用活化烯烴化合物中的α—碳原子具有親核性的特點，成功實現了α—羰基二硫縮烯酮的α—位的溴代、碘代、硝化等官能化反應。最近，我們用各種醛作為親電體，成功實現了α—羰基二硫縮烯酮和醛酮的Baylis—Hillman反應。根據上述實驗結果以及最近利用Vilsmeier反應得到了多種α—甲酰基取代的二硫縮烯酮類化合物的實驗事實，在進一步實驗中我們希望中這些特殊的α—甲?；〈亩蚩s烯酮作為親電體，在Lewis酸的作用下，實現該類化合物和

4、α—氨甲?；〈亩蚩s烯酮的Baylis—Hillman反應。同時利用α—氨甲?；蚩s烯酮的氮原子向與烷硫基相連的亞甲基碳進攻實現分子內成環(huán)反應，從而合成了一系列的氮雜環(huán)化合物。本研究內容包括：①利用α—吸電子二硫縮烯酮與Vilsmeier試劑反應合成一系列的α—甲?；蚩s烯酮產物。②在適當的路易斯酸作用下，通過α—甲?；蚩s烯酮和α—氨甲?；蚩s烯酮進行連續(xù)的Baylis—Hillman反應以及分子內成環(huán)反應，合成2-羥基吡