α-羰基二硫縮烯酮在內(nèi)酯類化合物合成中的應(yīng)用研究.pdf

1、在過去的一百年時(shí)間里，α—羰基二硫縮烯酮已經(jīng)成為了一類重要的有機(jī)合成中間體。自1910年Kelber首次合成了α—苯甲酰基二甲硫縮烯酮，經(jīng)過近百年的發(fā)展，α—羰基二硫縮烯酮化學(xué)已經(jīng)在合成有機(jī)化學(xué)中占有了重要一席，特別是近三十年來發(fā)展更快，每年都有相當(dāng)數(shù)量的文章出現(xiàn)，并有數(shù)篇綜述對(duì)這些工作進(jìn)行了總結(jié)。一般來說，基于α—羰基二硫縮烯酮化學(xué)的反應(yīng)主要為：與金屬有機(jī)試劑的選擇性加成反應(yīng)，與氮親核體的共軛加成反應(yīng)，α—碳原子的親核性及相關(guān)反應(yīng)，烷

2、硫基作為硫醇的替代試劑的應(yīng)用，[5+1]合成六元碳環(huán)、雜環(huán)策略及基于如上反應(yīng)的合成應(yīng)用。 在眾多的α—羰基二硫縮烯酮類化合物中，α—乙?；蚩s烯酮和α—烯酰基二硫縮烯酮具有容易制備，官能團(tuán)多等特點(diǎn)。我們小組在以前的工作中對(duì)其進(jìn)行了深入的研究及應(yīng)用，大部分重點(diǎn)都在于其α—的官能化研究，如溴化、硝化、脫羧等反應(yīng)之上以及Baylis—Hillman反應(yīng)和分子內(nèi)α—官能化成環(huán)反應(yīng)，并利用Baylis—Hillman反應(yīng)以及分子內(nèi)α—官

3、能化成環(huán)反應(yīng)合成了一系列碳環(huán)和雜環(huán)化合物。為了擴(kuò)展α—羰基二硫縮烯酮在有機(jī)合成中的應(yīng)用。我們希望通過加強(qiáng)對(duì)α—羰基二硫縮烯酮分子的極化后從而與氯代丙二酸單乙酯的反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)新的合成方法。同時(shí)也豐富了實(shí)際應(yīng)用中的多種可能。 發(fā)展新的合成方法是有機(jī)化學(xué)創(chuàng)新進(jìn)步的基礎(chǔ)。在本課題組常年從事α—羰基二硫縮烯酮化學(xué)研究的基礎(chǔ)上，本論文利用合成設(shè)計(jì)、以α—乙酰基二硫縮烯酮和α—烯?；蚩s烯酮的合成為工作基礎(chǔ)，以發(fā)展合成新方法為目標(biāo)，創(chuàng)建了新的