檸檬醛和檸檬烯肟酯類化合物的合成及其生物活性研究.pdf

1、目前以植物源活性化合物為母體合成高效、穩(wěn)定、與環(huán)境相容好的仿生農(nóng)藥是廣大植物保護工作者研究的熱點。檸檬醛、檸檬烯和香芹酮屬于單萜類天然產(chǎn)物，對昆蟲具有毒殺、驅避、拒食等作用以及抑菌殺菌的效果。本論文在實驗室前期研究的基礎上采用生物等排原理和活性亞結構拼接法，設計并合成了16種以檸檬醛、香芹酮為母體的肟酯類化合物，研究了它們的合成方法，通過1HNMR、IR、元素分析對其結構進行了表征，并對所有目標化合物進行了生物活性的測定,具有一定的科學

2、意義和實際應用價值。
　　一、首先將檸檬醛和香芹酮肟化，中間體肟再與8種酰氯反應計合成了16種肟酯類化合物：乙?；?檸檬醛肟酯(Ia)、丙?；?檸檬醛肟酯(Ib)、苯甲?；?檸檬醛肟酯(Ic)、苯乙?；?檸檬醛肟酯(Id)、對硝基苯甲?；?檸檬醛肟酯(Ie)、對甲氧基苯甲酰基-檸檬醛肟酯(If)、鄰氯苯甲?；?檸檬醛肟酯(Ig)、對氯苯甲?；?檸檬醛肟酯(Ih)；乙?；?香芹酮肟酯(IIa)、丙?；?香芹酮肟酯(IIb)、苯甲?；?/p>

3、-香芹酮肟酯(Iic)、苯乙酰基-香芹酮肟酯(IId)、對甲氧基苯甲?；?香芹酮肟酯(IIe)、對硝基苯甲酰基-香芹酮肟酯(IIf)、鄰氯苯甲?；?香芹酮肟酯(IIg)、對氯苯甲?；?香芹酮肟酯(IIh)。
　　1.在中間體香芹酮肟的合成中改進了合成方法,使其更簡便,探索出經(jīng)濟、便捷的提純方法，使其產(chǎn)率由文獻報道的61.22％，提高到74.19％。
　　2.中間體的合成中研究了溫度以及溶劑對反應的影響。經(jīng)實驗得知：檸檬醛、香

4、芹酮肟化的溫度分別控制在65℃、55℃為最佳；檸檬醛的肟化在一定的堿性條件下有很好的反應結果，所以選擇水溶液為反應介質調節(jié)反應體系的酸度；而香芹酮則在乙醇為介質的體系中是的其肟化的速度和產(chǎn)率達到最好。
　　3.目標化合物的純化中，柱層析的洗脫劑采用V（石油醚）：V（乙酸乙酯）從10：1到1：1不等。
　　二、將中間體檸檬醛肟和香芹酮肟、16種目標化合物及先導化合物檸檬醛、香芹酮對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中三種病害(水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌

5、和辣椒枯萎病菌)及一種具有較強抗藥性的蔬菜蟲害小菜蛾進行生物活性的初篩。
　　1.化合物對水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌、辣椒枯萎病菌均有一定的抑制效果，且大部分目標產(chǎn)物對水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌、辣椒枯萎病菌的活性高于母體化合物。
　　在濃度為500μg/mL下，檸檬醛肟對水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌、辣椒枯萎病菌絲生長的抑制率分別為81.87％、51.57％、60.12％；香芹酮肟對水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌、辣椒枯萎病菌絲

6、生長抑制活性較好,其抑制率分別為93.25％、93.31％、79.35％。
　　在濃度為500μg/ml時，目標產(chǎn)物肟酯類化合物中對水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌、辣椒枯萎病菌的抑制率分別為64.35％～93.35％、44.30％～80.70％、55.35％～92.83％。目標化合物Ih對水稻稻瘟病菌、小麥赤霉病菌、辣椒枯萎病菌絲生長抑制活性最好,在濃度為500μg/mL下，其抑制率分別80.36％、71.43％、92.83％。