一類有機(jī)可溶手性有機(jī)膦酸鋯催化劑的合成、表征及應(yīng)用.pdf

1、本論文以L-(D)-苯丙氨酸和L-(D)-苯甘氨酸為原料,通過酯化反應(yīng)、格氏反應(yīng)、氨基保護(hù)、還原反應(yīng)、Mannich反應(yīng)、水解反應(yīng)等,合成了一系列以共價鍵將手性氨基醇鍵連到有機(jī)磷酸鋯高分子骨架上,實(shí)現(xiàn)手性β-氨基醇的固載,并用IR、XPRD、TG、元素分析、TEM、NMR和SEM等對催化劑結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行了表征,確定了有機(jī)膦酸鋯的組成。
　　 該類有機(jī)膦酸鋯(5a-b,10a-d)在甲苯、四氫呋喃和氯仿等有機(jī)溶劑中有很好的溶解度。

2、隨有機(jī)膦酸鋯中有機(jī)基團(tuán)結(jié)構(gòu)的變化,其溶于有機(jī)溶劑的種類也不同。當(dāng)將該類有機(jī)膦酰鋯在80℃下繼續(xù)攪拌10h(或大于10h),實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)有機(jī)膦酸鋯不再溶于有機(jī)溶劑,這歸因于有機(jī)膦酸鋯從納米線結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成具有層狀和介孔結(jié)構(gòu)的因?yàn)椤?br>　　 合成的手性有機(jī)膦酸鋯溶于甲苯和四氫呋喃等有機(jī)溶劑,可在均相條件下催化二乙基鋅對苯甲醛的加成反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了無機(jī)材料負(fù)載催化劑的“均相化”。在催化二乙基鋅對苯甲醛的不對稱加成反應(yīng)中能獲得80-90％的產(chǎn)率和