含氟硫脲有機催化劑的制備及應用.pdf

1、南京理工大學博士學位論文含氟硫脲有機催化劑的制備及應用黃一波導師：蔡春教授中國南京南京理工大學2012.06博士論文含氟硫脲有機催化劑的合成及應用摘要本課題研究了用硫光氣，3，5雙三氟甲基苯胺反應制得N，N’雙（35雙三氟甲基）二苯基硫脲（Schreiner硫脲）催化劑；用35雙三氟甲基異硫氰酸苯酷，全氟辛基苯胺制得1(4全氟辛基苯基）3苯基硫脲；并用Merrifield樹脂經(jīng)疊氮化，與丙炔胺發(fā)生Click偶極加成，再與異氰酸酯加成共三

2、步反應制得聚苯乙烯固載含氟硫脲有機催化劑。研究了以Schreiner硫脲為催化劑，催化醛、酮與乙二醇的縮合反應。研究了以Schreiner硫脲與Hantzschl4二氧fttP定組成的有機催化還原體系，促進芳香醛、酮與芳香胺的直接還原胺化過程?？疾炝朔磻獪囟?、催化劑用量、溶劑種類、反應時間對反應的影響。研究表明，Schreiner硫脲作為一種較弱的Lewis酸，可有效促進一些酸敏感底物參與的縮醛（酮）化以及直接還原胺化反應。研究了以1(

3、4全氟辛基苯基）3苯基硫脲為催化劑，Hantzsch14二氫吡啶作為氫源，5A分子篩作為脫水劑，CH2C12作為溶劑，室溫條件下，各類醛與芳香胺的直接還原胺化反應；研究了在此含氟有機催化劑與三乙烯二胺（DABCO)組成的共催化體系下，DMSO為溶劑，室溫條件下，各類芳香醛與丙烯酸甲酯的MitaBaylisHillman反應；研究了此含氟有機催化劑與30%H202組成催化氧化體系，室溫條件下，促進硫醚選擇性氧化為亞砜；并研究了此含氟硫脲作

4、為有機催化劑，室溫條件下，CH3OH為溶劑，促進芳香醛，芳香胺與環(huán)己酮的三組分Mannich反應。并考察了催化劑用量、溶劑種類、不同底物等對上述反應的影響。研究表明，此含氟催化劑可以有效促進上述反應順利進行。并且，該含氟催化劑可利用氟固液相萃取技術(shù)回收，重復使用多次，催化活性無明顯降低。另外，本課題研究了以聚苯乙烯固載含氟硫脲作為有機催化劑，促進取代廣硝基苯乙烯與1，3二羰基化合物的Michael反應。研究了此固載硫脲催化醛、5，5二甲

5、基13環(huán)己二酮、乙酰乙酸乙酯和醋酸銨的不對稱Hantzsch反應制備六氫喹啉衍生物的過程。并研究了此催化劑促進55二甲基13環(huán)己二酮，芳香醛、芳香胺或醋酸銨的“一鍋法”制備9芳基十氫吖啶二酮衍生物的過程。同時，考察了催化劑用量、溶劑種類、溫度以及不同底物等對反應的影響。研究表明，此聚苯乙烯固載硫脲催化劑可以有效促進上述反應順利進行。并且，該固載催化劑經(jīng)過簡單過濾，洗滌而回收，重復使用多次，催化活性無明顯降低。關(guān)鍵詞：有機催化劑，含氟硫脲