雙功能L-脯氨酰胺類有機(jī)催化劑的合成.pdf

1、自2000年，Barbas和List報(bào)道了L-脯氨酸可以高效催化對(duì)映選擇性的羥醛縮合反應(yīng)以來(lái)，大量的L-脯氨酸衍生物被合成出來(lái)，其中包括L-脯氨酰胺衍生物，這些催化劑被廣泛應(yīng)用到對(duì)映選擇性的羥醛縮合反應(yīng)，Michael加成反應(yīng)和Mannich反應(yīng)中。最近出現(xiàn)的催化劑有些只需2mol％的用量，即可得到>99％ee。雖然取得了如此巨大的進(jìn)步，但是目前大部分催化劑對(duì)反應(yīng)底物的依賴性較大。近來(lái)，Lewis酸和Lewis堿的組合在不對(duì)稱催化反應(yīng)中

2、也有了新的進(jìn)展。
　　 本文以L-脯氨酸為原料，經(jīng)過(guò)酯化，氨解，縮合三步反應(yīng)合成了一端為有機(jī)堿另一端為L(zhǎng)ewis酸的雙功能L-脯氨酰胺類有機(jī)催化劑。
　　 (1)L-脯氨酸甲酯的合成。在甲醇作溶劑，室溫條件下，通過(guò)L-脯氨酸與二氯亞砜的反應(yīng)合成了L-脯氨酸甲酯，產(chǎn)率為83.2％。
　　 (2)N-(2-氨乙基)-L-脯氨酰胺的合成。在甲醇作溶劑，室溫條件下，通過(guò)L-脯氨酸甲酯與過(guò)量的(5倍)乙二胺的氨解反應(yīng)合成了

3、N-(2-氨乙基)-L-脯氨酰胺，產(chǎn)率為80.0％。
　　 (3)雙功能L-脯氨酰胺類有機(jī)催化劑1的合成。在二氯甲烷作溶劑，室溫條件下，通過(guò)N-(2-氨乙基)-L-脯氨酰胺與水楊醛的縮合反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物1，產(chǎn)率為27.5％。
　　 (4)雙功能L-脯氨酰胺類有機(jī)催化劑2的合成。在二氯甲烷作溶劑，室溫條件下，通過(guò)N-(2-氨乙基)-L-脯氨酰胺與3，5-二叔丁基水楊醛的縮合反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物2，產(chǎn)率為31.0％。