新型有機(jī)小分子催化劑的合成及其催化Knoevenagel反應(yīng)的研究.pdf

1、Knoevenagel反應(yīng)是一類廣泛用于合成C-C鍵的反應(yīng)，同時(shí)也是現(xiàn)代有機(jī)催化的典型反應(yīng)。但是出乎意料之外的是，盡管其擁有悠久的研究歷史和許多工業(yè)上的應(yīng)用，但是關(guān)于不對稱催化Knoevenagel反應(yīng)的研究鮮見報(bào)道。本論文從廉價(jià)易得的原料出發(fā)，構(gòu)建了多種新型手性有機(jī)小分子催化劑，并重點(diǎn)研究其在催化Knoevenagel反應(yīng)中的應(yīng)用。具體內(nèi)容如下：
　　首先，報(bào)道了一種氨基酸脲型化合物的簡便合成方法。以L-氨基酸為原料，經(jīng)甲酯化保

2、護(hù)后，在三乙胺作為酸束縛劑條件下，通過固體光氣活化其氨基；再與不同胺類化合物反應(yīng)，得到高產(chǎn)率的氨基酸脲型化合物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)MS、1HNMR、X-ray單晶衍射等手段證實(shí)。
　　其次，篩選出了一種高活性的氨基酸脲型化合物的催化劑。該催化劑具有雙功能催化活性位點(diǎn)，可在常溫下催化水相Knoevenagel反應(yīng)。具有反應(yīng)時(shí)間短，產(chǎn)物選擇性好和收率高等優(yōu)點(diǎn)，符合綠色化學(xué)的要求。同時(shí)還研究了其催化麥?zhǔn)纤崤c芳香醛發(fā)生縮合反應(yīng)的機(jī)理，結(jié)果表明，脲