噁唑啉氮氧有機(jī)小分子催化劑的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、不對稱催化構(gòu)建光學(xué)活性產(chǎn)物的有效手段之一，其關(guān)鍵是催化劑的設(shè)計合成。目前存在的不對催化劑主要有：生物酶催化劑、金屬催化劑和有機(jī)催化劑。其中有機(jī)催化劑具有分子量小、結(jié)構(gòu)易修飾、不含金屬對環(huán)境無影響等優(yōu)點(diǎn)。但由于有機(jī)催化發(fā)展的時間較短，尋找新型、高效的催化劑對于科研工作者一直是巨大的挑戰(zhàn)。
　　氮氧化合物結(jié)構(gòu)中的氮-氧偶極鍵具有較強(qiáng)的極性。它既可作為供電子基團(tuán)，同時也可接受電子表現(xiàn)為吸電子基團(tuán)?？勺鳛閮?yōu)秀的親電試劑和親核試劑，由于吸電

2、子基團(tuán)作用可與許多電負(fù)物質(zhì)形成加成產(chǎn)物，同時供電子效應(yīng)使其可與許多過度金屬離子或者具有空軌道的非金屬原子發(fā)生作用形成螯合物。基于其這一特性，氮氧化合物作為有機(jī)催化劑參與催化的不對稱反應(yīng)研究引起人們的廣泛關(guān)注，并取得了令人矚目的進(jìn)展。
　　本文設(shè)計以噁唑啉化合物為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的新型氮氧小分子催化劑，希望找到具有較高催化活性和主體誘導(dǎo)效果的有機(jī)小分子催化劑。本論文的主要內(nèi)容如下：
　　1）利用天然易得的氨基酸和羧酸為原料，經(jīng)過還原、

3、縮合、酰化、環(huán)化、氧化等反應(yīng)，探索并合成了14種中間體，確定了合成噁唑啉氮氧化合物的合成路線，最終得到1種氮氧化合物。并通過熔點(diǎn)、1HNMR，13CNMR和高分辨質(zhì)譜表征和確認(rèn)，為進(jìn)一步研究奠定基礎(chǔ)。
　　2）利用噁唑啉氮氧化合物催化了兩種不對稱反應(yīng)：一、醛的不對稱氰化反應(yīng)，以苯甲醛與三甲基硅氰反應(yīng)為例，通過對溶劑、溫度、催化劑用量和輔助酸的考察，得出此催化劑具有較好的催化活性，可以促進(jìn)反應(yīng)快速的進(jìn)行，然而該催化劑對于對映選擇性誘