固載型金屬卟啉催化劑的制備及其催化氧化環(huán)己烷研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)并制備了兩種固載型催化劑，用于模擬細(xì)胞色素P450催化氧化環(huán)己烷。主要包括以下內(nèi)容： 首先采用包埋的方法將四苯基鐵卟啉包埋在苯乙烯和二乙烯苯高度交聯(lián)的高聚物中，制備了微囊型催化劑，最佳反應(yīng)條件為：苯乙烯和二乙烯苯的物質(zhì)的量比為1:1，紫外燈下固化3天，攪拌速度為800r/min。將上述微囊型催化劑用于催化環(huán)己烷羥化反應(yīng)，按照催化劑(四苯基鐵卟啉的量)：亞碘酰苯：環(huán)己烷摩爾比為1:10:1000進(jìn)行催化反應(yīng)，催化劑顆粒粒徑

2、為30～50μm，反應(yīng)6h后，催化產(chǎn)物環(huán)己醇的產(chǎn)率最高，達(dá)到73.5％，而未固載的四苯基鐵卟啉其相應(yīng)的環(huán)己醇的產(chǎn)率為37.2％。包埋后的催化劑重復(fù)使用5次后，環(huán)己醇的產(chǎn)率仍然可以達(dá)到63.1％。 其次合成了四對(duì)磺酰氯苯基卟啉及相應(yīng)的鐵卟啉，采用殼聚糖為載體，四對(duì)磺酰氯苯基鐵卟啉與殼聚糖的質(zhì)量比為0.1:3，在DMF介質(zhì)中將四對(duì)磺酰氯苯基鐵卟啉負(fù)載于天然高分子載體殼聚糖表面，制備了高分子負(fù)載型催化劑。將上述殼聚糖固載型催化劑用于催

3、化環(huán)己烷羥化反應(yīng)，按照催化劑(四對(duì)磺酰氯苯基鐵卟啉的量)：亞碘酰苯：環(huán)己烷摩爾比為1:10:1000進(jìn)行催化反應(yīng)，催化氧化產(chǎn)物環(huán)己醇6h的產(chǎn)率達(dá)到最高，為51.9％。殼聚糖固載后的催化劑重復(fù)使用5次以后，環(huán)己醇的產(chǎn)率仍然可以達(dá)到44.7％。 通過對(duì)比兩種固載型催化劑對(duì)環(huán)己烷催化氧化活性，表明微囊型催化劑的催化活性高于殼聚糖固載型催化劑。推測(cè)殼聚糖固載時(shí)會(huì)有部分四對(duì)磺酰氯苯基鐵卟啉通過共價(jià)鍵與殼聚糖的氨基反應(yīng)，改變鐵卟啉的活性中心