硅氫加成反應(yīng)合成硅烷偶聯(lián)劑KH-560的研究.pdf

1、硅氫加成反應(yīng)是有機(jī)硅化學(xué)中生成C-Si鍵最重要的方法之一，通過(guò)硅氫加成反應(yīng)可以合成許多含有不同官能團(tuán)的有機(jī)硅單體和聚合物。工業(yè)上最常用的硅氫加成催化劑是Pt絡(luò)合物催化劑，如Speier催化劑和Kastedt催化劑。但是這些催化劑存在很?chē)?yán)重的缺點(diǎn)，如催化劑不穩(wěn)定、易產(chǎn)生凝膠化物質(zhì)、烯烴異構(gòu)化嚴(yán)重等。因此開(kāi)發(fā)合適的催化劑，選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┡潴w，提高催化劑的活性和選擇性是硅氫加成反應(yīng)的關(guān)鍵。 本文以烯丙基縮水甘油醚(AGE)和三甲氧基

2、硅烷(TMOS)為原料，以Pt絡(luò)合物為催化劑經(jīng)硅氫加成反應(yīng)制備了目標(biāo)產(chǎn)物γ-烯丙基縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)。選擇了10種配體分別制備了Pt-N(C2H5)3、Pt-N(CH2CH2CH3)3、Pt-P(Ph)3、Pt-Pipefidine等一系列Pt絡(luò)合物催化劑，其中Pt-N(C2Hs)3催化劑顯示出尤為突出的催化活性和選擇性，并以Pt-N(C2H5)3為催化劑考察了刀(N(C2H5)3)與N(Pt)的配比、溫度、催

3、化劑用量、反應(yīng)時(shí)間及原料配比對(duì)該硅氫加成反應(yīng)的影響。經(jīng)GC-MS確定產(chǎn)物中各組分，并對(duì)該硅氫加成反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步探討，優(yōu)化了反應(yīng)過(guò)程，使反應(yīng)能夠在較低溫度(55℃～75℃)下，較短時(shí)間(20min～60min)內(nèi)進(jìn)行，當(dāng)n(AGE):n(TMOS)：n(Pt-N(C2H5)3)=(1:1.05～1:1.10)：6.72x10-6(n(AGE)=0.064mol)時(shí)，KH-560的收率可達(dá)87％，且產(chǎn)品為無(wú)色透明液體，產(chǎn)品不易產(chǎn)生凝膠

4、化，改善了產(chǎn)品質(zhì)量。 本文還探索了由對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)經(jīng)兩步法加氫制備l，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的實(shí)驗(yàn)，采用wt5％的Ru/C催化劑，用于第一步加氫制備中間體1,4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯(DMCD)取得了較好進(jìn)展。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在溫度110℃，H2壓力3.0MPa，催化劑量0.5g，DMT5g,THF30mL，DMT轉(zhuǎn)化率和DMCD選擇性分別是99.6％和96.5％。催化劑循環(huán)使用17釜后，反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)至8.5h，反